• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1997

Résumé en langue originale

LES DERIVES FERROCENIQUES 1,2-DISUBSTITUES SONT DES LIGANDS EFFICACES EN CATALYSE HOMOGENE ASYMETRIQUE. LA RECHERCHE DE NOUVELLES METHODES DE SYNTHESE DE PRECURSEURS FERROCENIQUES DOTES DE GROUPES CHIRAUX METALLO-ORIENTEURS PERMETTANT L'ACCES A LA CHIRALITE PLANAIRE EST ACTUELLEMENT EN PLEIN ESSOR. UNE SYNTHESE ENANTIOSELECTIVE DE FERROCENYLALKYLAMINES CHIRALES A ETE EFFECTUEE. LE (S)-VALINOL ET LE (R)-PHENYLGLYCINOL, AMINOALCOOLS NATURELS, ONT ETE CHOISIS COMME AUXILIAIRES CHIRAUX. LEUR PURETE OPTIQUE (EE > 99%) A ETE VERIFIEE. DEUX VOIES DE SYNTHESE PERMETTANT D'OBTENIR LES DEUX CONFIGURATIONS INVERSES DU CENTRE CHIRAL CREE ONT ETE SUIVIES : VOIE 1 : CONDENSATION AVEC LE FERROCENE-CARBOXALDEHYDE, PUIS ALKYLATION DE L'ALDIMINE (NON ISOLEE) PAR UN ORGANOLITHIEN (CH#3LI, PHLI, N-BULI). VOIE 2 : CONDENSATION AVEC LA FERROCENYLALKYCETONE CORRESPONDANTE (FC(CO)CH#3, FC(CO)PH, FC(CO)BU), PUIS REDUCTION DE LA CETIMINE (NON ISOLEE) PAR NABH#4. LA VOIE 1 A DONNE UN DIASTEREOISOMERE TRES MAJORITAIRE OU UNIQUE LORSQUE L'ORGANOLITHIEN EST ENCOMBRE (PHLI, N-BULI). LA VOIE 2 FUT PEU DIASTEREOSELECTIVE ; ELLE A PRESENTE UN INTERET LIMITE. LE CLIVAGE OXYDANT PAR L'ACIDE PERIODIQUE DES DEUX SERIES D'AMINOALCOOLS FERROCENIQUES (OBTENUS PAR LA VOIE 1) PORTANT LES GROUPES PHENYLE ET N-BUTYLE SUR LE CARBONE -FEROCENIQUE A DONNE : - LES FERROCENYLALKYLAMINES DESIREES ENANTIOMERIQUEMENT ENRICHIES, AU DEPART DU (R)-PHENYLGLYCINOL. - LES FERROCENYLALKYLAMINES DESIREES ENANTIOPURES, AU DEPART DU (S)-VALINOL.