Université Lille1 - Sciences et Technologies Synthèse énantiosélective, à partir d'aminoalcools naturels, de chirons ferrocéniques amines optiquement purs précurseurs de ligands chiraux Enantioselective synthesis of enantiopure ferrocenylalkylamines precursors of chiral ligands 547.2 Chiralité Ligands Énantiomères Ferrocène Catalyse asymétrique Text Electronic Thesis or Dissertation fr LES DERIVES FERROCENIQUES 1,2-DISUBSTITUES SONT DES LIGANDS EFFICACES EN CATALYSE HOMOGENE ASYMETRIQUE. LA RECHERCHE DE NOUVELLES METHODES DE SYNTHESE DE PRECURSEURS FERROCENIQUES DOTES DE GROUPES CHIRAUX METALLO-ORIENTEURS PERMETTANT L'ACCES A LA CHIRALITE PLANAIRE EST ACTUELLEMENT EN PLEIN ESSOR. UNE SYNTHESE ENANTIOSELECTIVE DE FERROCENYLALKYLAMINES CHIRALES A ETE EFFECTUEE. LE (S)-VALINOL ET LE (R)-PHENYLGLYCINOL, AMINOALCOOLS NATURELS, ONT ETE CHOISIS COMME AUXILIAIRES CHIRAUX. LEUR PURETE OPTIQUE (EE > 99%) A ETE VERIFIEE. DEUX VOIES DE SYNTHESE PERMETTANT D'OBTENIR LES DEUX CONFIGURATIONS INVERSES DU CENTRE CHIRAL CREE ONT ETE SUIVIES : VOIE 1 : CONDENSATION AVEC LE FERROCENE-CARBOXALDEHYDE, PUIS ALKYLATION DE L'ALDIMINE (NON ISOLEE) PAR UN ORGANOLITHIEN (CH#3LI, PHLI, N-BULI). VOIE 2 : CONDENSATION AVEC LA FERROCENYLALKYCETONE CORRESPONDANTE (FC(CO)CH#3, FC(CO)PH, FC(CO)BU), PUIS REDUCTION DE LA CETIMINE (NON ISOLEE) PAR NABH#4. LA VOIE 1 A DONNE UN DIASTEREOISOMERE TRES MAJORITAIRE OU UNIQUE LORSQUE L'ORGANOLITHIEN EST ENCOMBRE (PHLI, N-BULI). LA VOIE 2 FUT PEU DIASTEREOSELECTIVE ; ELLE A PRESENTE UN INTERET LIMITE. LE CLIVAGE OXYDANT PAR L'ACIDE PERIODIQUE DES DEUX SERIES D'AMINOALCOOLS FERROCENIQUES (OBTENUS PAR LA VOIE 1) PORTANT LES GROUPES PHENYLE ET N-BUTYLE SUR LE CARBONE -FEROCENIQUE A DONNE : - LES FERROCENYLALKYLAMINES DESIREES ENANTIOMERIQUEMENT ENRICHIES, AU DEPART DU (R)-PHENYLGLYCINOL. - LES FERROCENYLALKYLAMINES DESIREES ENANTIOPURES, AU DEPART DU (S)-VALINOL. application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1997/50376-1997-79.pdf Glorian Guillaume 1900-01-01 119041480 1997LIL10040 1997-01-01 Chimie Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui ddc:540 ASCII PDF 9999