• Langue : Français
• Discipline : Sciences des matériaux
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1997

Résumé en langue originale

K2ZnCl4 est le composé qui présente le plus haut degré de désordre orientationnel des tétraèdres à l'intérieur de la famille A2BX4. De ce fait, il a été choisi afin d'étudier le processus de mise en ordre des tétraèdres en relation avec la succession de phases modulées qu'il présente. La spectroscopie Raman et la diffraction des rayons x se sont révèlés être les outils expérimentaux les mieux adaptés à la fois à l'étude des phases modulées et la description des systèmes désordonnés. Les expériences de diffusion Raman réalisées de manière conjointe sur K2ZnCl4 et Rb2ZnCl4 ont confirmé la description du désordre basée sur des effets de volume, à travers l'étude de l'amplitudon et de la composante centrale du spectre basse fréquence. L'étude de K2ZnCl4 a révèlé une dépendance temporelle de cette composante centrale suivant l'histoire thermique imposée à l'échantillon, certainement liée au processus de mise en ordre des tétraèdres. L'analyse sélective des points caractéristiques du réseau réciproque de K2ZnCl4 (raies de bragg, satellites et de surstructure) a permis la mise en évidence de défauts de structure relatifs à l'origine fondamentale du désordre qui engendrent les états de non équilibré dans les différentes étapes de la mise en ordre. L'observation d'une configuration ordonnée à longue portée des tétraèdres dans les phases désordonnées est l'un des résultats les plus originaux du travail. L'analyse détaillée du profil de la diffusion diffuse a révèlé la mise en ordre locale des tétraèdres à l'intérieur de clusters distribués irrégulièrement au sein d'une matrice ordonnée, dans la phase finale du processus de mise en ordre. Un ordre à longue portée des tétraèdres a été également observé dans les phases désordonnées de Rb2ZnCl4 et Cs2ZnCl4 qui présentent un degré de désordre orientationnel moins élevé que K2ZnCl4. L'arrangement de la configuration ordonnée des tétraèdres est discuté en fonction du degré de désordre des composés, et montre que les effets de volume ne sont pas la seule origine des défauts de structure.