Université Lille1 - Sciences et Technologies Etude du processus de mise en ordre des tétratèdres ZnCl4, en corrélation avec la séquence de transitions de phases modulées dans K2ZnCl4 Ordering process study of ZnCl4 tetrahedra, in correlation with the sequence of modulated phases transitions in K2ZnCl4 530.414 Loi des phases et équilibre Ordre et désordre (physique) Transformations commensurable-incommensurable Clusters (chimie) Text Electronic Thesis or Dissertation fr K2ZnCl4 est le composé qui présente le plus haut degré de désordre orientationnel des tétraèdres à l'intérieur de la famille A2BX4. De ce fait, il a été choisi afin d'étudier le processus de mise en ordre des tétraèdres en relation avec la succession de phases modulées qu'il présente. La spectroscopie Raman et la diffraction des rayons x se sont révèlés être les outils expérimentaux les mieux adaptés à la fois à l'étude des phases modulées et la description des systèmes désordonnés. Les expériences de diffusion Raman réalisées de manière conjointe sur K2ZnCl4 et Rb2ZnCl4 ont confirmé la description du désordre basée sur des effets de volume, à travers l'étude de l'amplitudon et de la composante centrale du spectre basse fréquence. L'étude de K2ZnCl4 a révèlé une dépendance temporelle de cette composante centrale suivant l'histoire thermique imposée à l'échantillon, certainement liée au processus de mise en ordre des tétraèdres. L'analyse sélective des points caractéristiques du réseau réciproque de K2ZnCl4 (raies de bragg, satellites et de surstructure) a permis la mise en évidence de défauts de structure relatifs à l'origine fondamentale du désordre qui engendrent les états de non équilibré dans les différentes étapes de la mise en ordre. L'observation d'une configuration ordonnée à longue portée des tétraèdres dans les phases désordonnées est l'un des résultats les plus originaux du travail. L'analyse détaillée du profil de la diffusion diffuse a révèlé la mise en ordre locale des tétraèdres à l'intérieur de clusters distribués irrégulièrement au sein d'une matrice ordonnée, dans la phase finale du processus de mise en ordre. Un ordre à longue portée des tétraèdres a été également observé dans les phases désordonnées de Rb2ZnCl4 et Cs2ZnCl4 qui présentent un degré de désordre orientationnel moins élevé que K2ZnCl4. L'arrangement de la configuration ordonnée des tétraèdres est discuté en fonction du degré de désordre des composés, et montre que les effets de volume ne sont pas la seule origine des défauts de structure. application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1997/50376-1997-225.pdf Leduc François-Xavier 1900-01-01 119330822 1997LIL10106 1997-01-01 Sciences des matériaux Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui Hedoux Alain 031176119 ddc:530 ASCII PDF 9999