• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1997

Résumé en langue originale

LE COMPLEXE NI(DPPB)#2, FORME EN SOLUTION PAR COMBINAISON DU NICKELBIS(CYCLOOCTA-1,5-DIENE) AVEC LE LIGAND 1,4-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)BUTANE (DPPB), PRESENTE DES PROPRIETES CATALYTIQUES INTERESSANTES DANS LA CHIMIE DES DERIVES ALLYLIQUES: ASSOCIE A L'ACIDE TRIFLUOROACETIQUE, CE COMPLEXE CATALYSE L'ISOMERISATION DU GERANIOL EN CITRONELLAL ; LES MEILLEURS RENDEMENTS SONT OBTENUS EN PRESENCE DE BUTANE-1,2-DIOL. UTILISE SANS COCATALYSEUR ACIDE, LE MEME COMPLEXE EST ACTIF DANS L'ALLYLATION DE NUCLEOPHILES MOUS PAR DES COMPOSES ALLYLIQUES OXYGENES, AZOTES, OU DERIVES DU 2-ALLYLMALONATE DE DIMETHYLE. CETTE ALTERNATIVE POSSIBLE A LA CATALYSE TRADITIONNELLE PAR LE PALLADIUM (REACTION DE TSUJI-TROST) EST EXPLOITEE DANS LA REACTION D'ALKYLATION ASYMETRIQUE DE L'ACETATE DE CYCLOHEX-2-ENYLE PAR LE MALONATE DE DIMETHYLE ; DES EXCES ENANTIOMERIQUES ALLANT JUSQUE 40% SONT OBTENUS EN UTILISANT DES LIGANDS CHIRAUX DERIVES D'AMINOALCOOLS. POUR CERTAINES REACTIONS DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE ALLYLIQUE EFFECTUEES, LA POLARITE DU SOLVANT AINSI QUE LA PRESENCE D'UN SEL DANS LE MILIEU REACTIONNEL A UNE GRANDE INFLUENCE SUR LA VITESSE OBSERVEE. D'AUTRE PART, IL APPARAIT QUE SI LES COMPLEXES DU PALLADIUM PRESENTENT UNE ACTIVITE CATALYTIQUE VRAISEMBLABLEMENT SUPERIEURE A CELLE DES COMPLEXES DU NICKEL DANS LE CAS DES ACETATES ALLYLIQUES, UNE TENDANCE INVERSE EST OBSERVEE AVEC LES DERIVES ALLYLIQUES POSSEDANT UN GROUPEMENT PARTANT MEDIOCRE