Université Lille1 - Sciences et Technologies Isomérisation et substitution nucléophile en série allylique catalysées par des complexes phosphorés du nickel Isomerisation and nucleophilic substitution reactions of allylic derivatives catalyzed by phosphorus nickel complexes 547.2 Catalyse Isomérisation Allyle Composés Réactions nucléophiles Text Electronic Thesis or Dissertation fr LE COMPLEXE NI(DPPB)#2, FORME EN SOLUTION PAR COMBINAISON DU NICKELBIS(CYCLOOCTA-1,5-DIENE) AVEC LE LIGAND 1,4-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)BUTANE (DPPB), PRESENTE DES PROPRIETES CATALYTIQUES INTERESSANTES DANS LA CHIMIE DES DERIVES ALLYLIQUES: ASSOCIE A L'ACIDE TRIFLUOROACETIQUE, CE COMPLEXE CATALYSE L'ISOMERISATION DU GERANIOL EN CITRONELLAL ; LES MEILLEURS RENDEMENTS SONT OBTENUS EN PRESENCE DE BUTANE-1,2-DIOL. UTILISE SANS COCATALYSEUR ACIDE, LE MEME COMPLEXE EST ACTIF DANS L'ALLYLATION DE NUCLEOPHILES MOUS PAR DES COMPOSES ALLYLIQUES OXYGENES, AZOTES, OU DERIVES DU 2-ALLYLMALONATE DE DIMETHYLE. CETTE ALTERNATIVE POSSIBLE A LA CATALYSE TRADITIONNELLE PAR LE PALLADIUM (REACTION DE TSUJI-TROST) EST EXPLOITEE DANS LA REACTION D'ALKYLATION ASYMETRIQUE DE L'ACETATE DE CYCLOHEX-2-ENYLE PAR LE MALONATE DE DIMETHYLE ; DES EXCES ENANTIOMERIQUES ALLANT JUSQUE 40% SONT OBTENUS EN UTILISANT DES LIGANDS CHIRAUX DERIVES D'AMINOALCOOLS. POUR CERTAINES REACTIONS DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE ALLYLIQUE EFFECTUEES, LA POLARITE DU SOLVANT AINSI QUE LA PRESENCE D'UN SEL DANS LE MILIEU REACTIONNEL A UNE GRANDE INFLUENCE SUR LA VITESSE OBSERVEE. D'AUTRE PART, IL APPARAIT QUE SI LES COMPLEXES DU PALLADIUM PRESENTENT UNE ACTIVITE CATALYTIQUE VRAISEMBLABLEMENT SUPERIEURE A CELLE DES COMPLEXES DU NICKEL DANS LE CAS DES ACETATES ALLYLIQUES, UNE TENDANCE INVERSE EST OBSERVEE AVEC LES DERIVES ALLYLIQUES POSSEDANT UN GROUPEMENT PARTANT MEDIOCRE application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1997/50376-1997-21.pdf Bricout Hervé 1900-01-01 118950061 1997LIL10011 1997-01-01 Chimie Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui ddc:540 ASCII PDF 9999