• Langue : Français
• Discipline : Sciences physiques
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1984

Résumé en langue originale

Le catalyseur à matrice Cu-Cr-O est, à l'état réduit, un bronze d'hydrogène dont la réserve est utilisable à volonté par rétro-spillover. L 'hydrogénation de dérivés - a, B éthyléniques s'effectue par addition-1,4 et addition-1,2. La sélectivité mono-dihydrogénation de ces composés est médiocre. L'alcool allylique issu de l'hy.drogénation-1 ,2 en est le principal responsable. Cet alcool insaturé, à l'origine d'un empoisonnement des sites actifs en hydrogénation, est le siège de 4 réactions simultanées : - une réaction d'hydrogénation - une réaction d' isomérisation dont le mécanisme est concerté ou carbanionique selon la position spatiale du groupe nucléofuge - une réaction d'hydrodéshydroxylation qui ne se fait que lorsque le système allylique à une conformation cisoide - une réaction de déshydrogénation qui permet, en absence d'atmosphère d'hydrogène, de fournir des hydrures au réseau. L'ion cuivreux, Cu+, en environnement octaédrique, associé à un hydrure est responsable de la réaction d'hydrogénation. L'ion chromite, Cr3+, dans le même environnement et le même type d'association, est responsable des réactions d'isomérisation, d 'hydrodéshydroxylation et de déshydrogénation. Une courte étude sur un oxyde Cu-AI et un parallèle avec la phase homogène permet de considérer, du point de vue catalytique, ces oxydes mixtes comme des hydrures doubles dont chaque cation joue un rôle spécifique.