Université Lille1 - Sciences et Technologies Mécanismes réactionnels de composés oxygénés insaturés liés à la présence de réservoir d'hydrogène dans des oxydes catalyseurs à base de cuivre Reaction mechanisms of oxygenated insaturated compounds in relation with the presence of hydrogen reservoir in copper oxid catalysts 541.395 Catalyseurs au cuivre Composés insaturés Oxydes de cuivre Text Electronic Thesis or Dissertation fr Le catalyseur à matrice Cu-Cr-O est, à l'état réduit, un bronze d'hydrogène dont la réserve est utilisable à volonté par rétro-spillover. L 'hydrogénation de dérivés - a, B éthyléniques s'effectue par addition-1,4 et addition-1,2. La sélectivité mono-dihydrogénation de ces composés est médiocre. L'alcool allylique issu de l'hy.drogénation-1 ,2 en est le principal responsable. Cet alcool insaturé, à l'origine d'un empoisonnement des sites actifs en hydrogénation, est le siège de 4 réactions simultanées : - une réaction d'hydrogénation - une réaction d' isomérisation dont le mécanisme est concerté ou carbanionique selon la position spatiale du groupe nucléofuge - une réaction d'hydrodéshydroxylation qui ne se fait que lorsque le système allylique à une conformation cisoide - une réaction de déshydrogénation qui permet, en absence d'atmosphère d'hydrogène, de fournir des hydrures au réseau. L'ion cuivreux, Cu+, en environnement octaédrique, associé à un hydrure est responsable de la réaction d'hydrogénation. L'ion chromite, Cr3+, dans le même environnement et le même type d'association, est responsable des réactions d'isomérisation, d 'hydrodéshydroxylation et de déshydrogénation. Une courte étude sur un oxyde Cu-AI et un parallèle avec la phase homogène permet de considérer, du point de vue catalytique, ces oxydes mixtes comme des hydrures doubles dont chaque cation joue un rôle spécifique. application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1984/50376-1984-70.pdf Hubaut Robert 1900-01-01 092268781 1984-01-01 Sciences physiques Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui Bonnelle Jean-Pierre 111779251 ddc:540 ASCII PDF 9999