Titre original :

Aminophosphine-oxazolines : nouveaux auxiliaires chiraux pour la catalyse asymétrique

Mots-clés en français :
  • Catalyse asymétrique
  • Oxazoline
  • Phosphine
  • Acides aminés
  • Hydrogénation
  • Palladium -- Complexes
  • Iridium -- Complexes
  • Fonctionnelles densité
  • Réactions d'addition
  • Coordinats phosphore-azote
  • Alkylation allylique

  • Langue : Français
  • Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
  • Identifiant : Inconnu
  • Type de thèse : Doctorat
  • Date de soutenance : 01-01-2004

Résumé en langue originale

La synthèse de ligands chiraux aminophophine-oxazolines a été effectuée à partir d'aminoacides. Différents squelettes (S)aminoacides ont été utilisés et couplés avec le valinol optiquement pur afin d'introduire deux centres chiraux. La construction du cycle oxazoline et de la partie aminophosphine ont été réalisées successivement. Les ligands se révèlent très performants en alkylation allylique asymétrique du 1,3-diphénylpropénylacétate. 95 % d'ee a été obtenu avec des complexes de palladium associés au ligand issu de l'acide (S)indoline carboxylique et du (R)valinol. Une étude mécanistique, à l'aide de modélisation moléculaire par le modèle ONIOM, a été effectuée. L'addition conjuguée a été réalisée sur la cyclohéxènone avec une énantiosélectivité de 67 % en présence de complexes de cuivre associés au diastéréoisomère (S,S) du ligand précédent. Les complexes d'iridium associés aux ligands permettent d'hydrogéner la N-benzylméthylphénylimine avec une énantiosélectivité de 90

  • Directeur(s) de thèse : Agbossou-Niedercorn, Francine

AUTEUR

  • Blanc, Catherine
Droits d'auteur : Ce document est protégé en vertu du Code de la Propriété Intellectuelle.
Accès libre