Aminophosphine-oxazolines : nouveaux auxiliaires chiraux pour la catalyse asymétrique Catalyse asymétrique Oxazoline Phosphine Acides aminés Hydrogénation Palladium -- Complexes Iridium -- Complexes Fonctionnelles densité Réactions d'addition Coordinats phosphore-azote Alkylation allylique 547.07 La synthèse de ligands chiraux aminophophine-oxazolines a été effectuée à partir d'aminoacides. Différents squelettes (S)aminoacides ont été utilisés et couplés avec le valinol optiquement pur afin d'introduire deux centres chiraux. La construction du cycle oxazoline et de la partie aminophosphine ont été réalisées successivement. Les ligands se révèlent très performants en alkylation allylique asymétrique du 1,3-diphénylpropénylacétate. 95 % d'ee a été obtenu avec des complexes de palladium associés au ligand issu de l'acide (S)indoline carboxylique et du (R)valinol. Une étude mécanistique, à l'aide de modélisation moléculaire par le modèle ONIOM, a été effectuée. L'addition conjuguée a été réalisée sur la cyclohéxènone avec une énantiosélectivité de 67 % en présence de complexes de cuivre associés au diastéréoisomère (S,S) du ligand précédent. Les complexes d'iridium associés aux ligands permettent d'hydrogéner la N-benzylméthylphénylimine avec une énantiosélectivité de 90 Text Electronic Thesis or Dissertation FR application/pdf 1 : 4409779 https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2004/50376-2004-39-40.pdf Blanc Catherine 2004-01-01 Chimie organique et macromoléculaire Université Lille1 - Sciences et Technologies thesis.degree.grantor_1 026404184 Doctorat non oui Agbossou-Niedercorn Francine Université Lille1 - Sciences et Technologies PDF ASCII 4409779