• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : 2006LIL10133
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/2006

Résumé en langue originale

Les glucosides d'alcools cinnamyliques jouent un rôle central dans la biosynthèse de la lignine. Parmi les différentes activités enzymatiques impliquées, nous nous sommes particulièrement intéressés à trois étapes principales: le clivage du groupe protecteur glucosidique, l'hydroxylation du noyau aromatique et la polymérisation oxydante. Ces trois étapes ont pu être suivies avec précision grâce au développement d'une nouvelle synthèse des alcools cinnamyliques et de leurs glucosides ainsi que la mise au point d'une nouvelle méthode d'analyse des lignines dans des plantules in vitro basée sur la spectrométrie de masse. Notre première idée a été d'effectuer la synthèse de substrats modifiant la réactivité du radical sur la chaine propane afin de bloquer la polymérisation. A cet effet, nous avons préparé des composés dérivés de l'alcool coniférylique fluoré en béta sur la chaine propane. Nous avons également préparé des analogues soufrés en transformant le groupement phénol en thiophénol. Ces molécules constituent des inhibiteurs potentiels des glucosidases qui assurent la libération in situ de l'alcool coniférylique à partir de la coniférine. Au bilan, nous avons mis au point des stratégies de synthèse originales qui permettent d'accéder à ces familles de molécules avec de bons rendements. La dernière thématique abordée au cours de ce travail est la dépolymérisation de la lignine de peuplier. Nous avons amélioré les performances de la thioacidolyse en utilisant le MeSH, méthode efficace de dépolymérisation de la lignine, qui consiste en un clivage sélectif des liaisons b aryléther. Enfin, nous avons pu améliorer l'étape de désulfuration consécutive à la thioacidolyse.