• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : 2005LIL10155
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/2005

Résumé en langue originale

Although several millions tons of PE and PP are produced every year, polymerisation of higher olefins such as hex-1-ene or dec-1-ene is not as useful for the industry : one application is the synthesis of lubricants. We have studied different catalysts activated by MAO for the polymerisation of dec-1ene : two zirconocenes, a constrain geometry complex and a diamido complex (Ti and Zr). Catalytic results lead us to study the transfer reaction to aluminium which can occur with the addedtriethylaluminium; this provides the opportunity to further functionalize the polymeric chain for the synthesis of telechelic polymers. The diamido titanium complex has been used for other catalytic reactions such as copolymerisation of hexene with MMA. Attempts at transfer reactions using hydrosilanes have led to a dehydrogenation of the silane rather than the expected functionnalization. Le marché des polyoléfines est toujours en expansion avec des productions en PE et PP de plusieurs dizaines de millions de tonnes par an. La polymérisation d'oléfines plus longues telles que l'hex-1-ène et le décène a pour principal intérêt la synthèse de lubrifiants moteurs. A cet effet, nous avons testé différents catalyseurs pour la polymérisation du décène : des zirconocènes, des complexes à géométrie contrainte et des complexes bisamidures (Ti et Zr). Les résultats catalytiques nous ont amené à étudier par la suite la réaction de transfert à l'aluminium en présence de triméthylaluminium. L'activation du complexe bisamidure de titane par un borane fournit un système à caractère vivant qui nous a permis de tester d'autres réactions telles que la copolymérisation de l'hexène avec des monomères polaires (MAM, caprolactone).