Université Lille1 - Sciences et Technologies Microémulsions oxydantes polyphasiques : synthèse et utilisation de catalyseurs amphiphiles optimaux Oxidative polyphasic microemulsions 547.23 541.345 14 Microémulsions Oxygène actif Catalyseurs au molybdène Composés amphiphiles Ammonium quaternaire Peroxyde d'hydrogène Alcènes Peroxydation Composés aromatiques polycycliques Peroxydation Pervaporation Text Electronic Thesis or Dissertation fr Les exigences environnementales de plus en plus sévères conduisent à privilégier les réactifs "verts" et les procédés "propres". L'eau oxygénée constitue, à ce titre, un réactif attrayant, dont la décomposition en oxygène singulet (1O2), forme excitée très réactive de l'oxygène moléculaire, peut être catalysée par divers ions minéraux tels que MoO42-. La réaction ne procède efficacement que dans l'eau pure, ce qui constitue un inconvénient majeur lorsqu'on souhaite oxyder des substrats organiques. Une solution à ce problème consiste à utiliser des microémulsions ([micro]ém), dispersions submicroniques de 2 liquides non miscibles, qui permettent la génération de 1O2 à l'intérieur des microdomaines aqueux et sa diffusion, avant désactivation, dans les microdomaines organiques où se trouve le substrat organique. Une série d'alcools allyliques chiraux ont ainsi été oxydés avec des chimio-, régio, et diastéréosélectivités élevées, comparables à celles obtenues par la méthode classique de photooxydation. Cependant, l'instabilité des [micro]éms vis-à-vis des ajouts de H2O2 et les difficultés de traitement de ces milieux constituent des limitations sévères à leur emploi. Ces problèmes ont été partiellement résolus par 2 méthodes: le couplage à une membrane de pervaporation et le recours à un système biphasique huile/[micro]ém. Une troisième méthode, basée sur le concept de "catalyseur amphiphile optimal" a permis de s'affranchir simultanément des 2 problèmes en formant des systèmes triphasiques huile/[micro]ém/eau par simple mélange d'eau et d'un solvant à un molybdate d'ammonium amphiphile approprié. L'oxydation se déroule dans la phase médiane, l'eau formée se réunit dans la phase aqueuse et le produit formé se concentre dans la phase organique. application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2005/50376_2005_386.pdf Caron Laurent 1900-01-01 084332360 2005LIL10003 2005-01-01 Chimie organique et macromoléculaire Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui Aubry Jean-Marie 060149612 Nardello Véronique 061437980 ddc:540 ddc:540 ASCII PDF 9999 restriction 2012-01-01 9999-01-01 restriction 2012-01-01 9999-01-01