• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : 2005LIL10105
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/2005

Résumé en langue originale

La métathèse d'alcynes est une réaction qui jusqu'à présent n'a jamais pu être efficacement appliquée aux alcynes terminaux. A cet effet, la synthèse de nouveaux catalyseurs à base de tungstène a été effectuée selon deux voies différentes. La première implique une métathèse de ligands chlorures sur un précurseur carbynique de tungstène, la seconde une réaction de protonolyse de ligands amidure sur un complexe bimétallique de tungstène. Ces complexes ont été testés en métathèse d'alcynes terminaux. Deux voies d'accès à des catalyseurs actifs en métathèse de l'hept-l-yne nous permettant d'obtenir jusqu'à 80% de métathèse ont ainsi été mises en évidence : la première utilise un complexe connu en association avec le ligand quinuclidine et la seconde une voie originale impliquant la présence d'un ligand hémilabile dans la sphère de coordination. Une étude mécanistique par modélisation moléculaire a été effectuée pour rendre compte de l'effet de ligand sur cette réactivité particulière.