Université Lille1 - Sciences et Technologies Mise en évidence de complexes d'inclusion cyclodextrines/phosphines hydrosolubles et application à la réaction d'hydroformylation an milieu biphasique Evidence of inclusion complex cyclodextrins/hydrosoluble phosphins and application in the hydroformylation reaction in biphasic medium 547.2 Catalyse Hydroformylation Cyclodextrines Composés d'inclusion Text Electronic Thesis or Dissertation fr La catalyse en milieu biphasique aqueux est un concept élégant dans lequel les catalyseurs homogènes, rendus hydrosolubles, se situent dans une phase organique. Ce procédé permet ainsi de récupérer quantitativament le catalyseur par simple décantation. Malheureusement, il ne peut être mis en œuvre dans le cas de réactifs totalement insolubles dans l'eau, car le transfert de matière entre les phases aqueuse et organique est insuffisant. Afin de résoudre ce problème, nous avons imaginé une approche originale basée sur l'utilisation de phosphines tensioactives et complexantes vis-à-vis des cyclodextrines. En effet, à basse température, le ligand tensioactif est piégé sous forme d'un complexe d'inclusion. Cette entité n'est pas tensioactive et les phases aqueuse et organique peuvent être facilement séparées. À haute température, le complexe se dissocie pour libérer le ligand tensioactif. La concentration micellaire critique est alors atteinte et une catalyse micellaire peut se développer. La formation d'un complexe d'inclusion entre la cyclodextrine et le ligand permettrait donc de générer, dans un domaine de température précis, des conditions favorables à une catalyse micellaire... Après une étude des complexes d'inclusion formés entre les cyclodextrines et les différents ligands tensioactifs, ce concept a été testé dans la réaction d'hydroformylation du déc-1-ène. Nous avons pu montrer que la cyclodextrine pouvait interagir avec le système catalytique et aboutir à la recyclabilité du catalyseur sous certaines conditions. Une étude RMN de l'interaction des cyclodextrines avec des complexes organométalliques à base de rhodium et de palladium a permis de montrer que les cyclodextrines sont capables de générer des espèces sous coordonnées en phosphine, ce qui permet d'obtenir le métal sous une forme plus active. application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2002/50376-2002-97.pdf Caron Laurent 1900-01-01 069405581 2002LIL10050 2002-01-01 Chimie organique et macromoléculaire Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui Castanet Yves 059845392 Monflier Eric 129719935 ddc:540 ASCII PDF 9999 restriction 2012-01-01 9999-01-01 restriction 2012-01-01 9999-01-01