Université Lille1 - Sciences et Technologies Dualité réactif-effet inhibiteur du monoxyde de carbone dans les réactions de carbonylation de dérivés halogènes et de l'éthylène Carbon monoxyde duality reactif-inhibition effect in carbonylation reaction of derivatives halides and ethylene 547.2 Monoxyde de carbone Halogènes Composés organiques Carbonylation Estérification Text Electronic Thesis or Dissertation fr Au cours de ce travail deux grands types de réaction de carbonylation ont été étudiées : l'alcoxycarbonylation du chlorure de benzyle catalysée au palladium, et utilisant le méthylate de magnésium comme base indispensable à ce type de réaction, a été mis au point. Il conduit à de très bonnes activités et sélectivités, à condition de préformer l'espèce catalytique active PhCH2PdCl(PPh3)2, avant la mise sous atmosphère de monoxyde de carbone. Il implique aussi un contrôle strict du transfert du monoxyde de carbone de la phase gazeuse vers la phase liquide obtenue, en ajustant la pression de CO et la vitesse d'agitation de la solution. Si l'apport en monoxyde de carbone est trop important, le système catalytique se désactive totalement. Un comportement similaire a été retrouvé, avec divers dérivés benzyliques chlorés. Toutefois, dans le cas où le substituant est porté par le carbone benzylique, la réactivité diminue nettement, et les réactions parasites de substitution nucléophile et de béta-H élimination deviennent notables. L'influence de la pression de CO a aussi été examinée dans le cas de l'hydroestérification de l'éthylène catalysée par le système RuCl3,3H2O - NEt4I - DMF et effectuée en présence de CO et méthanol pour conduire au propionate de méthyle. Il apparaît qu'une pression de CO trop élevée ou trop faible, est très défavorable. Car elle induit une nouvelle fois une désactivation rapide du système catalytique. application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2002/50376-2002-113.pdf Gaviño Rubén 1900-01-01 069340099 2002LIL10051 2002-01-01 Chimie organique et macromoléculaire Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui Castanet Yves 059845392 ddc:540 ASCII PDF 9999