Université Lille1 - Sciences et Technologies Transfert d'hydrogène sous irradiation micro-ondes 547.23 Composés organiques Synthèse Alkylation Oxydoréduction Réduction (chimie) Hydrogène Effets des rayonnements Transpositions (chimie) Text Electronic Thesis or Dissertation fr Cette étude concerne les réactions de transfert d'hydrogène sous irradiation micro-ondes, utilisant comme agents de transfert des molécules organiques telles que l'acide formique, les dihydropyridines et les alcoolates d'aluminium. L'aspect physique de l'irradiation micro-ondes, ses répercussions sur la matière, et les applications possibles en synthèse organique sont résumés. Une deuxième partie étudie la N-méthylation (la N,N-diméthylation) d'amines secondaires (primaires) par le méthanal en présence d'acide formique. La réaction est généralement réalisée sans solvant, un net effet micro-ondes est mis en évidence. Cet accès aisé à des amines tertiaires conduit ensuite à étudier le comportement des sels d'ammonium qui en dérivent dans les conditions de transposition de Stevens ou Sommelet-Hauser : l'irradiation micro-ondes accélère ces réarrangements. Les deux réactions quaternarisation-transposition peuvent s'opérer en une seule étape (réaction tandem). Une quatrième partie concerne la synthèse de dihydropyridines et leur utilisation comme agents de réduction d'alcènes désactivés. Les dihydropyridines non substituées en 4 se prêtent aisément à un transfert d'hydrogène : les pyridines et les alcanes résultants sont préparés en une seule étape. Les deux derniers chapîtres concernent l'utilisation d'alcoolates d'aluminium dans la réduction des dérivés carbonylés (5 partie) et la réaction inverse, l'oxydation d'alcools (6 partie). La réduction s'opère aisément avec des résultats très satisfaisants. L'oxydation est plus délicate à mettre en œuvre. application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2000/50376-2000-160.pdf Torchy Séverine 1900-01-01 059920327 2000LIL10069 2000-01-01 Chimie organique et macromoléculaire Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui Barbry Didier 059920394 ddc:540 ASCII PDF 9999 restriction 2012-01-01 9999-01-01 restriction 2012-01-01 9999-01-01