• Langue : Français
• Discipline : Spectrochime, molécules, solides, réactivité
• Identifiant : Thèse : 2000LIL10045
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/2000

Résumé en langue originale

Des cristallisations dans les systemes bi 2o 3-mno x-p 2o 5 et bi 2o 3-pbo-mno x - p 2o 5 ont permis d'obtenir quatre nouvelles familles d'oxyphosphates dont les structures, determinees par diffraction x sur monocristal, sont basees sur des enchainements infinis de tetraedres om 4. - bi 1 , 1 6 7mn 1 , 1 6 7po 5 , 4 2, comme bi 4cu 3p 2o 1 4, presente des rubans (o 3bi 2m 2), n = 3. - dans (bi, pb) 1mn 1 / 3p 2 / 3o y (avec bi/pb>3) et (bi, pb) 0 , 9mn 1 / 4p 3 / 4o z (avec bi/pb<0,7) on trouve des rubans (o 3bi 4), n = 3. - dans bimn 6po 1 2, compose a valence mixte du manganese, les tetraedres obimn 3 forment un reseau tridimensionnel. Deux composes bi 1 , 1 6 7m 1 , 1 6 7po 5 , 4 2 (m = co, zn) isotypes de bi 1 , 1 6 7mn 1 , 1 6 7po 5 , 4 2 ont ete synthetises. Des etudes magnetiques ont ete realisees sur bi 1 , 1 6 7mn 1 , 1 6 7po 5 , 4 2, bi 1 , 1 6 7co 1 , 1 6 7po 5 , 4 2 et bimn 6po 1 2. Ce dernier compose presente une transition hs bs dans le domaine paramagnetique et de forts couplages ferromagnetiques entre 45k et 25k. Nous developpons un concept cristallochimique previligiant le role des atomes d'oxygene non engages dans les liaisons phosphates qui permet de mettre en evidence le lien entre les structures des differents oxyphosphates de bismuth et de metaux 3d. Ces atomes sont systematiquement en environnement tetraedrique. Les tetraedres om 4 (m = bismuth, metal 3d) lies entre eux par des aretes forment des rubans cationiques infinis de largeur n tetraedres. Les ions po 3 4 assurent l'electroneutralite de l'ensemble. Ce concept a ete verifie sur les 3 familles connues avant cette etude. Dans bimpo 5 (m = ni, co), des tetraedres obi 2m 2 sont lies par des aretes bi-bi et m-m pour former des chaines (obim 3 +), n = 1. Dans bim 2po 6 (m = cu, mg, zn, ca, cd, pb) des dimeres obi 2m 2 resultant de l'echange d'une arete bi-bi entre deux tetraedres obi 2m 2 sont des dimeres lies par des aretes bi-m pour creer un ruban (o 2bim 3 + 2), n = 2. Dans bicu 3p 2o 1 4 un tetraedre obi 4 et deux tetraedres obi 2m 2 partagent des aretes bi-bi pour former un trimere o 3bi 4cu 4. Ces trimeres echangent des aretes bi-bi et bi-m pour constituer un ruban infini (o 3bi 2cu 2), n = 3.