• Langue : Français
• Discipline : Lasers, molécules, rayonnement atmosphérique
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1999

Résumé en langue originale

Les travaux décrits dans ce mémoire ont pour objet l'étude des ions moléculaires TiCl+ et TiF+ par spectroscopie laser à haute résolution. Nous avons utilisé un dispositif expérimental basé sur la technique d'absorption laser à modulation de vitesse afin d'enregistrer les spectres électroniques de ces ions dans la région du visible. Ceux-ci ont été produits grâce à une décharge électrique haute tension dans des mélanges gazeux He/TiCl4 et He/TiF#4. L'étude de TiCl+ a été réalisée en deux étapes. D'abord l'analyse des bandes intenses nous a permis de les attribuer à une transition 3[Delta]-X3[Phi], corrigeant ainsi l'attribution antérieure (3[Pi]-X3[Delta]). Nous avons aussi déterminé pour la première fois la structure spin-orbite des états [17.8]3[Delta] et X3[Phi]. Ensuite nous avons mis en évidence un nouvel état électronique, A3[Delta], situé seulement ~350 cm-1 au-dessus de l'état fondamental X3[Phi]. La proximité des niveaux A3[Delta](v = 0) et X3[Phi](v = 1) donne lieu à de fortes interactions, ayant pour résultat un spectre très perturbé. Nous avons analysé 24 bandes, appartenant aux systèmes [17.8]3[Delta](v = 0,1,2)-X3[Phi](v = 0,1) et [17.8]3[Delta] (v = 0,1)-A3[Delta](v = 0). Elles ont été traitées ensemble en incluant dans le modèle des termes d'interaction entre les deux états électroniques inférieurs, ce qui nous a permis d'effectuer la déperturbation du complexe X3[Phi](v = 0,1)-A3[Delta](v = 0). En utilisant une nouvelle cellule de décharge, conçue pour travailler à température plus élevée, nous avons mis en évidence pour la première fois l'ion moléculaire TiF+, en enregistrant à haute résolution le système [17.6]3[Delta]-X3[Phi]. Une analyse effective de ce système a été réalisée, conduisant aux premières constantes moléculaires pour cette espèce. Une méthode pseudo-atomique simple, la théorie du champ de ligand (LFT), a été utilisée afin d'interpréter les résultats expérimentaux obtenus. Les structures électroniques des ions TiCl+ et TiF+, ainsi que des molécules neutres associées, TiCl et TiF, ont été étudiées à l'aide de cette théorie.