Université Lille1 - Sciences et Technologies Synthèse et modulation structurale de polymères oxydoréducteurs : réduction du dioxygène dissous 547.28 Oxydoréduction Polymères Text Electronic Thesis or Dissertation fr Ce travail a eu pour objectif la synthèse de polymères à densité maîtrisée de motifs réducteurs à partir de monomères styréniques fonctionnalisés par l'hydroquinone, molécule réductrice du dioxygène dissous, en vue d'un usage industriel précis. Ces polymères sont appelés polymères réducteurs, redox ou encore, polymères à transfert d'électrons (ETP) ce qui implique l'existence d'un transfert chimique réversible d'électrons entre le polymère et son environnement. Les polymères réducteurs classiques sont obtenus par alkylation de l'hydroquinone sur une résine polystyrène chlorométhylée et sont fonctionnalisés par des groupements activants et/ou fonctions hydrophiles de manière à augmenter leur aptitude réductrice. Ce mode de synthèse permet d'obtenir des macromolécules caractérisées par un pourcentage de greffage de l'hydroquinone sur la matrice polymère compris entre 60 et 80%. Les dernières études effectuées sur ces matériaux montrent que leurs propriétés réductrices sont étroitement liées au nombre de motifs réducteurs présents sur la matrice polymérique. La synthèse des polymères fonctionnalisés a pu être optimisée et réalisée en 4 étapes : - acylation du motif réducteur puis réduction in situ de la benzophénone obtenue, - fonctionnalisation du diarylméthane par couplage d'un éthylénique, - polymérisation du monomère fonctionnalisé, - clivage des groupements protecteurs des fonctions hydroxyles du motif réducteur. L'étude de l'aptitude réductrice de ces polymères dans l'eau a révélé que plus la densité de motifs réducteurs sur la matrice polymérique est importante, plus la cinétique de réduction du dioxygène dissous est grande ; la quantité de dioxygène résiduel étant nettement diminuée. Ces polymères semblent d'autant plus efficaces qu'ils sont : - utilisés en quantités catalytiques et couplés avec du NaHSO3, - complexés par des métaux (PdII, CoII). application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1999/50376-1999-501.pdf Waterlot Christophe 1900-01-01 135481589 1999LIL10047 1999-01-01 Chimie organique et macromoléculaire Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui Couturier Daniel 133040488 ddc:540 ASCII PDF 9999