• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie, molécules, solides, réactivité
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1999

Résumé en langue originale

Les polyphénols, très répandus dans le règne végétal, rassemblent tous les composés phénoliques et notamment les flavonoïdes qui se présentent à l'état de glycosides dans la nature. La forte aptitude des flavonoïdes à chélater les ions métalliques est à l'origine de certaines de leurs propriétés biologiques. L'étude de la complexation de ces composés constitue également une approche des interactions entre les métaux et la matière organique des sols qui possède des sites chélateurs de même nature. La modélisation moléculaire et les méthodes spectroscopiques ont permis une analyse conformationnelle de la quercétine. Nos travaux se sont ensuite orientés vers l'isoquercitrine afin d'appréhender les modifications structurales induites par la glucosylation de la quercétine. La présence du glucose en position 3 engendre des modifications structurales et surtout électroniques de l'aglycone. Malgré un encombrement stérique plus important, une liaison hydrogène intramoléculaire s'établit entre le glucose et le cycle B de la molécule d'isoquercitrine. Les différents conformères de l'isoquercitrine sont stabilisée par 7 à 8 liaisons hydrogène intramoléculaires dont la formation constitue un critère de stabilité plus important qu'une éventuelle diminution de l'encombrement stérique. L'étude de la complexation de la quercétine et de l'isoquercitrine avec l'aluminium(III) dans le méthanol indique que ces deux composés forment des chélates de nature et de stoechiométrie très différentes. Le pouvoir chélateur des différents sites rencontres (les groupements 3-hydroxychromone, 5-hydroxychromone et catéchol) dépend fortement du milieu réactionnel considère et de la substitution du composé étudié. Le groupement 3-hydroxychromone de la quercétine qui est particulièrement réactif vis-à-vis de al(III) permet la formation d'un chélate de structure pyronium. Les chélates finaux obtenus avec la quercétine et l'isoquercitrine adoptent tous deux une structure quinonique quasiment plane.