• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1999

Résumé en langue originale

Les nucléases chimiques à activité oxydante sont des complexes de métaux de transition capables d'induire des coupures des acides nucléiques. Elles sont largement utilisées dans l'étude des conformations des ADN et dans les études de footprinting. Dans ce travail, nous avons étudié l'activité nucléasique d'une nouvelle famille de métallosalènes : les salènes polyhydroxylés complexés par Cu II ou Fe III. Des fonctions hydroxyle ont été introduites en position ortho, méta et para des cycles saléniques afin d'introduire un système hydroquinonique pouvant interagir avec le centre métallique et ainsi auto-activer les propriétés nucléasiques du métallosalène. L'activité nucléasique de ces complexes a été étudiée par coupure de plasmide. Différentes études physico-chimiques ont ensuite été entreprises afin de l'expliquer : RPE pour la caractérisation de la structure des complexes, voltammétrie cyclique pour l'étude de leurs états d'oxydation et spin-trapping pour la production de radicaux libres. En présence d'agent activateur extérieur, tous les métallosalènes exercent une activité nucléasique alors qu'en son absence, seuls les métallosalènes comportant un système hydroquinonique sur le ligand salénique (ceux produisant des radicaux libres, formant une espèce superoxo grâce a un potentiel Cu III/Cu II bas) coupent les acides nucléiques. Les métallosalènes polyhydroxylés constituent donc une voie originale pour le design de nouvelles nucléases chimiques auto-activantes.