• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1999

Résumé en langue originale

Le travail porte sur la formulation, la mise en oeuvre et la caractérisation de polyuréthanes (PU) en vue de leur utilisation en enduction et contre-collage textiles. Nous étudions notamment la cinétique des réactions de polycondensation des PU. Du fait de la nature difonctionnelle des réactifs et de l'utilisation d'un macrodiol, le modèle cinétique incorpore la formation de longues chaînes ; il tient compte de l'effet de substitution et de l'autocatalyse due aux groupements uréthane. Le suivi cinétique par RMN du 13C permet de différencier la réactivité des deux fonctions NCO portées par l'isophorone diisocyanate (IPDI). La résolution du système d'équations différentielles aboutit à des valeurs de constantes de vitesse validées par la concordance entre les courbes expérimentales et calculées. La caractérisation des PU synthétisés en masse à base d'IPDI conduit à des matériaux amorphes et cependant hétérogènes avec deux transitions vitreuses caractéristiques d'une phase souple et d'une phase rigide. La qualité de la séparation de phase est perturbée par l'ajout de catalyseur. L'analyse par exclusion de taille révèle une polydispersité plus ou moins importante selon le type de formulation. L'étude chimiorhéologique permet d'évaluer l'évolution des courbes rhéologiques de différents systèmes PU en cours de réaction. L'utilisation de réactifs trifonctionnels donne lieu au phénomène de gélification pour lequel les lois attendues se vérifient mais avec un comportement différent de celui prédit par la théorie de percolation. L'existence d'un maximum de tan[Delta] à différentes fréquences peut être attribuée à la vitrification de la phase rigide. Ce point n'apparaît pas dans la littérature et ouvre donc la discussion. L'analyse thermomécanique dynamique est montrée comme une méthode d'analyse fine des tissus polyester enduits par les PU. En contre-collage nous avons cherché à optimiser le pouvoir d'adhésion des colles PU au travers de tests de pelage