Université Lille1 - Sciences et Technologies Mécanisme de la réduction électrochimique du dioxyde de soufre dans les solvants non aqueux 543.085 8 Solvants non aqueux Analyse électrochimique Dioxyde de soufre Spectrophotométrie Text Electronic Thesis or Dissertation fr Le mecanisme de la reduction du dioxyde de soufre dans les solvants non aqueux a ete etudie par une approche originale, qui consiste a reduire chimiquement so#2 par le lithium en solution dans l'hexamethylphosphoramide (hmpa). Les solutions li(so#2)#n-hmpa ainsi obtenues sont stables et le degre de reduction de so#2 y est controle de maniere tres precise. Leur etude par differentes techniques spectroscopiques et electrochimiques a permis l'identification des especes qui resultent de la reduction de so#2. L'etude spectrophotometrique des solutions de so#2 a permis de caracteriser l'existence d'un dimere s#2o#4, observe pour la premiere fois en solution, et de mesurer la constante d'equilibre de la reaction de dimerisation. L'etude electrochimique a montre que s#2o#4 est reduit a un potentiel legerement plus eleve que so#2. L'etude des solutions li(so#2)#n-hmpa avec n tendant vers 1 (n>1) a confirme que l'equilibre de dimerisation so#-#.#2/s#2o#2#-#4 est tres deplace vers le dimere. L'etude electrochimique a permis de conclure que s#2o#2#-#4 n'est pas electroactif, contrairement a ce qu'ont affirme plusieurs auteurs. L'etude par spectroscopie uv/visible et par rpe des solutions li(so#2)#n-hmpa avec n>1 a permis d'identifier le radical s#2o#-#.#4 et son dimere, s#4o#2#-#8. En presence d'electrolyte support, une espece supplementaire, s#3o#2#-#6, est observee. La reduction electrochimique de so#2 dans hmpa a ete modelisee par un mecanisme compose de trois transferts electroniques (la reduction de so#2, celle de s#2o#4, et l'oxydation de s#3o#2#-#6) et six reactions chimiques couplees en phase homogene. L'ajustement numerique des voltammogrammes experimentaux au modele electrochimique a montre la coherence de ce mecanisme et a permis d'acceder aux parametres caracteristiques des differentes reactions du modele. application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1998/50376-1998-349.pdf Potteau Elisabeth 1900-01-01 121430383 1998LIL10166 1998-01-01 Spectrochimie Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui ddc:540 ASCII PDF 9999