• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1997

Résumé en langue originale

La photochimie des systemes heterogenes suscite aujourd'hui un interet croissant et les milieux les plus divers sont envisages dans le but de modifier, et meme d'orienter, les proprietes photophysiques et photochimiques de molecules organiques ou organometalliques adsorbees ou piegees. Ces possibilites de modifications peuvent etre mises a profit pour la degradation photochimique de composes xenobiotiques dans l'environnement. Dans ce contexte, les zeolithes de type faujasite, solides cristallises a base d'aluminosilicate, ont la particularite de presenter un reseau nanoporeux tridimensionnel dont la topologie est parfaitement definie et leur confere un role de tamis moleculaire. Leur composition (si/al, cations de compensation de charge) conditionne le caractere hydrophile/hydrophobe et polaire du milieu. Dans ce travail, le choix des especes introduites dans le volume intra-zeolithique s'est porte sur des molecules polycycliques (biphenyle, 2,2'- et 4,4'-bipyridines) et des cetones aromatiques (benzophenone et benzile) dont la photochimie est bien argumentee en solution. Dans un premier temps, nous avons procede a la caracterisation de l'adsorption dans l'etat fondamental a l'aide de methodes spectroscopiques variees (reflexion diffuse uv-visible, reflexion diffuse infrarouge, spectrometries raman et d'emission de fluorescence, rpe) et de modelisation moleculaire (monte carlo et minimisation d'energie). Les effets du confinement, des champs electrostatiques intra-reseau et de l'interaction avec le materiau poreux sont a l'origine de transformations conformationnelles et chimiques des molecules piegees. Dans un deuxieme temps, les etats excites et intermediaires reactionnels des especes adsorbees sont generes par photolyse laser et caracterises par absorption electronique transitoire en reflexion diffuse a l'echelle de la microseconde.