• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1997

Résumé en langue originale

LE RADICAL TRIFLUOROMETHOXY (CF#3O) CONSTITUE UNE ESPECE INTERMEDIAIRE IMPORTANTE DANS LE MECANISME D'OXYDATION ATMOSPHERIQUE D'UN CERTAIN NOMBRE DE SUBSTITUTS DES FREONS. AFIN DE DETERMINER L'IMPACT ENVIRONNEMENTAL DE CES SUBSTITUTS, LES CONSTANTES DE VITESSE DES REACTIONS DE CF#3O AVEC LES COMPOSES TRACES ATMOSPHERIQUES, CH#4, C#2H#6, IC#4H#1#0, NO, NO#2 ET O#3 ONT ETE MESUREES. LA TECHNIQUE EXPERIMENTALE EMPLOYEE EST CELLE DU REACTEUR A ECOULEMENT RAPIDE ASSOCIEE A UNE DETECTION PAR FLUORESCENCE INDUITE PAR LASER DU RADICAL CF#3O. POUR LES REACTIONS AVEC LE METHANE, L'ETHANE ET L'ISOBUTANE, LA CONSTANTE DE VITESSE A ETE DETERMINEE EN FONCTION DE LA TEMPERATURE (298-573K), CE QUI A PERMIS D'EN DEDUIRE LES EXPRESSIONS D'ARRHENIUS. POUR LA REACTION AVEC LES OXYDES D'AZOTE, LA MESURE DE LA CONSTANTE DE VITESSE EN FONCTION DE LA PRESSION MONTRE QUE SEULE LA REACTION AVEC NO#2 DEPEND DE LA PRESSION. L'ENSEMBLE DES RESULTATS EXPERIMENTAUX COUPLES A UNE ETUDE THEORIQUE DE CHIMIE QUANTIQUE ET DE TYPE RRKM A PERMIS DE MONTRER UN MECANISME A DEUX VOIES REACTIONNELLES DE CETTE REACTION, UNE VOIE D'ADDITION ET UNE VOIE DE DISPROPORTIONNATION. LES REACTIONS DES RADICAUX CF#3O ET CF#3O#2 AVEC NO REPRESENTENT UNE VOIE MAJEURE RESPECTIVEMENT DE DISPARITION ET FORMATION DU RADICAL CF#3O DANS L'ATMOSPHERE. LES CONSTANTES DE VITESSE DE CES DEUX REACTIONS ONT ETE MESUREES A TEMPERATURE AMBIANTE ET BASSE PRESSION. (1 A 3 TORR). ENFIN LA CONSTANTE DE VITESSE DE LA REACTION AVEC L'OZONE A ETE MESUREE A TEMPERATURE AMBIANTE. POUR CHACUNE DE CES REACTIONS, LES IMPLICATIONS ATMOSPHERIQUES ONT ETE DISCUTEES