• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1997

Résumé en langue originale

LE VANADATE DE BISMUTH PUR (BI4V2O11) OU DOPE (BI4 (V1-X MEX)2 O11- ME = CU, NI, CO, ZN...) OBTENU PAR SYNTHESE A L'ETAT SOLIDE FAIT PARTIE DES MATERIAUX PRESENTANT UNE FORTE CONDUCTIVITE ANIONIQUE PAR MIGRATION D'IONS O2-. SA STRUCTURE DERIVE DE LA PHASE D'AURIVILLIUS BI2MOO6 ET PEUT ETRE DECRITE COMME UN EMPILEMENT DE COUCHES (BI2O2)2+ SELON L'AXE C ENTRE LESQUELLES S'INTERCALENT DES FEUILLETS DE TYPE PEROVSKITE (VO3,5)2-. L'OXYDE PUR BI4V2O11 PRESENTE PLUSIEURS PHASES CRISTALLINES SEON LA TEMPERATURE. LA PHASE , LA PLUS CONDUCTRICE, OBSERVEE A HAUTE TEMPERATURE, PEUT ETRE STABILISEE A TEMPERATURE AMBIANTE PAR SUBSTITUTION DE QUELQUES ATOMES DE VANADIUM PAR D'AUTRES ESPECES METALLIQUES. CES OXYDES MIXTES SONT DENOMMES PAR L'ACRONYME BIMEVOX OU ME EST LE NOUVEAU METAL INTRODUIT. DES ETUDES PHYSICO-CHIMIQUES (RMN A L'ETAT SOLIDE ET RPE) ET DES TESTS CATALYTIQUES EFFECTUES SUR CES SOLIDES ONT PERMIS DE MIEUX CERNER LEUR STRUCTURE TANT A L'ETAT PRECURSEUR OXYDE QU'APRES REDUCTION. BI4V2O11 A L'ETAT OXYDE PRESENTE QUATRE ENVIRONNEMENTS DIFFERENTS POUR LE VANADIUM + 5 ET UNE FAIBLE QUANTITE DE V4+. A L'ETAT REDUIT, CET OXYDE BINAIRE A UNE STRUCTURE FORTEMENT DEPENDANTE DE LA NATURE DU REDUCTEUR UTILISE ET DU TEMPS DE REDUCTION. L'ACTIVITE DE BI4V2O11 ENVERS L'ISOPROPANOL EST PLUTOT DE TYPE DESHYDRATANTE. POUR CE QUI CONCERNE LES BIMEVOX, LA STRUCTURE AVANT REDUCTION DEPEND DE LA CONCENTRATION DU METAL AJOUTE. UNE RELATION DIRECTE ENTRE LA VALEUR DE DEPLACEMENT CHIMIQUE DU SIGNAL RMN#5#1V ET LES DIFFERENTES PHASES STRUCTURALES DES BIMEVOX A ETE ETABLIE. SOUS ATMOSPHERE D'HYDROGENE, LA PHASE , TRES CONDUCTRICE, PERMET AUX OXYGENES DU RESEAU DE MIGRER TRES RAPIDEMENT ET DE SUPPRIMER, AU FUR ET A MESURE DE LEUR APPARITION, LES LACUNES ANIONIQUES DE SURFACE. LA RESULTANTE DE CE PHENOMENE EST UNE FAIBLE ACTIVITE HYDROGENANTE DE CES OXYDES MIXTES.