• Langue : Français
• Discipline : Sciences physiques
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1997

Résumé en langue originale

La molécule parente des silaalcènes a été produite en phase gazeuse par thermolyse éclair d'un précurseur adapté. L'identification des spectres de 7 isotopomères du silène a conduit à la détermination de sa structure géométrique, et en particulier à celle de la longueur de la double liaison si=c. La structure ab initio déterminée à un haut niveau théorique s'avère en remarquable accord avec celle expérimentale. L'oxydation du phosphore blanc (P4) s'effectue via une chaîne complexe de réactions. Dans le cadre de l'étude de la combustion de P4, nous avons détecté le spectre millimétrique de P2O dans sa configuration linéaire, molécule isovalente à N2O, produite par réaction chimiluminescente entre la vapeur de P4 et O2. La réaction, fortement exothermique, a permis l'observation de 13 états de vibration de P2O. L'analyse de la structure vibrationnelle des états détectés a pu être accomplie grâce à l'aide apportée par des calculs ab initio de grande qualité. Des différences de structure importantes ont déjè été mises en évidence entre des molécules contenant des éléments de la première ligne de la classification périodique (li a ne) où des éléments équivalents de la deuxième ligne (C2H2 et Si2H2 par exemple). Néanmoins, compte tenu de la réactivité de cette deuxième catégorie de molécules, les résultats expérimentaux disponibles sont peu nombreux. Il est donc essentiel d'entreprendre de telles études de structure afin, d'une part, de tester la validité des modèles de chimie théorique, et d'autre part, de comprendre les propriétés de ces liaisons chimiques. Par ailleurs, les molécules réactives interviennent dans une grande variété de processus physico-chimiques et l'analyse des mécanismes réactionnels nécessite une caractérisation des composés intermédiaires. Dans ce contexte, nous avons produit et caracterisé par spectroscopie millimétrique des petites molécules réactives, contenant certains des éléments de la seconde ligne. Nous sommes d'abord parvenus à identifier pour la première fois le spectre de rotation du silaéthylène H2CSiH2.