Titre original :

Synthèse et étude structurale par diffraction X et microscopie électronique de nouveaux oxydes de nickel, ruthénium et platine à valence mixte

  • Langue : Français
  • Discipline : Chimie
  • Identifiant : Inconnu
  • Type de thèse : Doctorat
  • Date de soutenance : 01/01/1997

Résumé en langue originale

L'étude de sr#4ni#3o#9 par diffraction des rayons x, diffraction électronique et microscopie électronique haute résolution montre que la structure de cet oxyde s'apparente aux structures de type perovskite et que les cristaux obtenus sont pour la plupart incommensurables. La structure de sr#4ni#3o#9 est constituée de colonnes (nio#3)# formées d'octaèdres et de prismes a base triangulaire relies par les faces. Le caractère incommensurable est lie a une modification de la succession de ces polyèdres dans les colonnes. La composition et la structure des phases du système sr-ni-o sont sensibles aux conditions de synthèse. Toutes les structures sont formées de colonnes (nio#3) reliées par les atomes de strontium, la succession des polyèdres les différencie. Des synthèses en conditions hydrothermales ont permis d'obtenir trois nouveaux composes du système sr-ru-o : srruo#4, sr#2ru#3o#1#0 et sr#4ru#3#,#1o#1#2 dans lesquels le degré d'oxydation moyen du ruthénium est supérieur a 5. Le premier oxyde adopte une structure de type scheelite. La structure de sr#2ru#3o#1#0 est bâtie sur des feuillets d'octaèdres relies entre eux par les atomes de strontium ; cette structure peut également être décrite par l'empilement de couches sro#5. La structure de sr#4ru#3#,#1o#1#2 résulte d'un empilement compact (cchc)#2 de 8 couches sro#3. Des dimères d'octaèdres relies par les faces, partiellement occupes par le ruthénium impliquent une surstructure. L'étude en diffraction électronique indique la présence de défauts lies a ces occupations partielles. Enfin, trois nouveaux oxydes de platine : bi#2#,#5ni#0#,#5pt#3o#8, sr#1#,#2pb#0#,#8pt#4o#8 et sr#4pbpt#4o#1#2 ont été synthétisés et étudies. Les deux premiers sont isotypes de pb#2pt#4o#8. Le dernier présente une structure particulièrement originale, le platine est en environnement pyramidal a base carrée, son degré d'oxydation moyen vaut +3,5. Une étude par x.p.s. Met en évidence la coexistence de deux degrés d'oxydation du platine au sein des colonnes formées par les pyramides a base carrée.

AUTEUR

  • Renard, Catherine
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