Université Lille1 - Sciences et Technologies Etude RMN de la structure et de la décoloration des photomérocyanines de deux systèmes photochromiques : les spironaphtoxazines et les [3H]-chromènes NMR studies of the structure and the bleaching of photomerocyanines from two photochromic systems 547.86 Spectroscopie de la résonance magnétique nucléaire Photochromisme Cyanines Text Electronic Thesis or Dissertation fr Ceux de type transoide-cis sont largement majoritaires en concentration par rapport a ceux de type transoide-trans. Ces derniers se decolorent suivant une cinetique nettement plus lente. L'existence d'une forme qui disparait tres rapidement a egalement ete mise en evidence. Cette forme correspond au piegeage d'un intermediaire reactionnel par l'eau. Une structure de type cisoide a ete proposee et son mecanisme de formation semble etre homolytique. Pour ces molecules, un phenomene d'agregation des formes fermees et ouvertes a ete prouve, et une proposition d'empilement a pu etre formulee. Le traitement des donnees cinetiques a permis d'autre part de montrer que le mecanisme de decoloration n'etait pas monomoleculaire. Lors de l'irradiation dans le domaine uv-visible, les composes photochromiques de type spiropyrane et derives (formes fermees incolores) subissent une rupture de liaison pour conduire a des structures transoides planes : les photomerocyanines (forme ouvertes colorees). L'etude cinetique et structurale des differentes photomerocyanines provenant de l'irradiation de molecules appartenant a deux familles : les spironaphthoxazines et les chromenes (symetriques et dissymetriques) a ete entreprise. Pour cela, nous avons couple un spectrometre de rmn a un laser, ce qui permet d'irradier un echantillon directement a l'interieur de la sonde. Ainsi, les valeurs des parametres cinetiques et thermodynamiques de decoloration ont ete determinees pour les isomeres majoritaires des photomerocyanines. Les structures ont ete obtenues en #1h, #1#3c et #1#9f (pour les chromenes fluores). Dans le cas des spirooxazines, deux isomeres sur quatre possibles ont ete mis en evidence. Le premier est largement preponderant et possede une structure de type ttc. Grace a l'etude des interactions dipolaires, nous avons pu prouver l'existence d'un second, dont la concentration est beaucoup plus faible ; sa structure est de type ctc. Dans le cas des chromenes, tous les isomeres transoides possibles ont ete detectes, grace a la presence de fluor, utilise comme sonde moleculaire. application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1997/50376-1997-299.pdf Delbaere Stéphanie 1900-01-01 11958994X 1997LIL10137 1997-01-01 Chimie Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui ddc:540 ASCII PDF 9999