• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : 1997LIL10131
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1997

Résumé en langue originale

Ce travail porte sur la synthèse et la caractérisation de carbures de tungstène, l'objectif étant d'étudier leurs performances en tant qu'électrocatalyseurs de la réaction d'oxydation de l'hydrogène. L'activité catalytique ou électrochimique du carbure de tungstène étant directement liée a son état de surface, un bon catalyseur devrait présenter une bonne aire spécifique et une surface peu contaminée par le carbone libre et l'oxygène. Nous nous sommes intéressés, dans une première partie, aux carbures de tungstène massiques. Apres la description de la synthèse et de la caractérisation physico-chimique d'un carbure de tungstène de référence, l'influence des conditions de synthèse sur la composition massique et l'état de surface des solides massiques a été étudiée. La seconde partie est consacrée a des essais de dispersion de carbures de tungstène sur un support noir de carbone pour tenter d'améliorer leur surface spécifique. Les précurseurs de tungstène suivants ont été employés : le metatungstate d'ammonium, le sel complexe (c#2h#5)#3nhw#3o#2(o#2cch#3)#6(ococh#3)#3 et le complexe organométallique (c#5h#5)#2w#2(co)#4(dmad) (dmad = acétylène dicarboxylate de méthyle). La troisième partie traite des performances electrocatalytiques de l'ensemble des solides préparés. Malgré une caractérisation fine des catalyseurs, il est difficile d'établir des corrélations précises entre leur structure et leur activité. Il est possible que les différences dans les caractéristiques des carbures de tungstène testes soient en partie gommées par l'étape de passivation qui introduit des oxydes de tungstène en surface. Néanmoins, on a pu clairement montrer l'influence de la stœchiométrie du carbure et de la propreté de sa surface. Les catalyseurs déposés sur noir de carbone sont plus actifs que les carbures massiques ; le meilleur d'entre eux présente un résultat prometteur compare au meilleur platine déposé sur noir de carbone commercial teste dans les mêmes conditions.