• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1997

Résumé en langue originale

Suite aux études intensives menées sur les systèmes hétérogènes ziegler - natta, une nouvelle génération de catalyseurs homogènes actifs en polymérisation des -oléfines, les metallocènes cp#2mcl#2 (m = ti#i#v, zr#i#v, hf#i#v) associes aux aluminoxanes (mao) a été découverte par kaminsky en 1976. Toutefois, une des lacunes qu'ils possèdent est leur incompatibilité avec les oléfines fonctionnalisées. Pourtant la recherche de la substitution de l'aluminique par des anions peu coordinants a donne naissance en 1992 a des complexes de type cp#2mme#2#+br#-#4 permettant d'envisager de polymériser stéréospécifiquement les oléfines polaires telles que le méthacrylate de méthyle. A la même époque, les lanthanocènes déjà décrits en 1985 par marks comme actifs en polymérisation de l'éthylène, ont été utilises par yasuda en polymérisation stéréospécifique de monomères polaires. C'est aussi en 1992 qu'un nouveau système catalytique actif en polymérisation de l'éthylène a base de lanthanide cp#*#2smcl#2li(oet#2)#2 et de dialkylmagnesien a été élabore au laboratoire de chimie organique appliquée. Notre objectif fut donc dans un premier temps d'appliquer ce système a la polymérisation stéréospécifique du méthacrylate de méthyle. Nous avons ainsi découvert la différence de réactivité du précurseur chlore cp#*#2smcl#2li(oet#2)#2 selon qu'il était alkyle par un dialkylmagnesien ou un lithien. Ensuite, nous avons envisage l'addition d'agents de transfert de chaînes afin de valoriser ce nouveau système catalytique stéréosélectif et de parvenir a initier plusieurs chaînes polymères sur un seul centre actif. En dernier lieu, une application de ce système en copolymérisation de monomères polaires a été examinée.