• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1996

Résumé en langue originale

DANS LE CADRE D'UNE MEILLEURE COMPREHENSION DES PHENOMENES LIES A LA CORROSION DE SURFACES METALLIQUES ET D'EMPOISONNEMENT DE CATALYSEURS A BASE DE CUIVRE, NOUS AVONS MENE UNE ETUDE DES ETAPES INITIALES DE L'INTERACTION DE MOLECULES REACTIVES AVEC DES SUBSTRATS EN CUIVRE POLYCRISTALLIN OU SES OXYDES. DEUX METHODES D'ANALYSE COMPLEMENTAIRES ONT ETE UTILISEES: LA SPECTROSCOPIE DE PHOTOELECTRONS INDUITS PAR RAYONS X QUI NECESSITE UN CONDITIONNEMENT SOUS ULTRA-HAUT VIDE ET LA MESURE DE VARIATION DE POTENTIEL DE SURFACE PAR LA METHODE DE KELVIN, QUI PERMET DE MENER DES SEQUENCES REACTIONNELLES SOUS FLUX GAZEUX, A PRESSION ATMOSPHERIQUE JUSQU'A 400C. LES ADSORPTIONS D'EAU OU DE METHANOL, PRATIQUEMENT ENTIEREMENT REVERSIBLES A TEMPERATURE AMBIANTE SUR CU, CONDUISENT A DES VARIATIONS DE POTENTIEL OPPOSEES. ELLES RESULTENT D'UNE REPARTITION ELECTRONIQUE TOTALEMENT DIFFERENTE. DES CYCLES D'INTERACTION DE H2/O2 SUR LE METAL PRETRAITE PAR L'HYDROGENE PERMETTENT DE SUIVRE LES CINETIQUES D'ADSORPTION: ORDRE 1 OU CINETIQUE D'ELOVICH POUR H2. LES INTERACTIONS AVEC H2S ET SO2 CONDUISENT A UNE DISSOCIATION DES MOLECULES SUR LES DIFFERENTS SUBSTRATS, LAISSANT DES ESPECES S(A) DE TYPE SULFURE. POUR H#2S, LE METAL EST LE SUBSTRAT LE PLUS REACTIF ALORS QUE C'EST CUO QUI PRESENTE LA PLUS FORTE AFFINITE POUR SO2. CEPENDANT, LES SOLIDES EVOLUENT TOUS VERS LA FORMATION EN SURFACE DE CU+ QUEL QUE SOIT LE DEGRE D'OXYDATION INITIAL. AVEC SO2, OUTRE S(A), SONT EGALEMENT DETECTEES DES ESPECES SO2(A), SO3(A) ET SO4(A) SELON LA TEMPERATURE, L'EXPOSITION ET LA NATURE DE LA SURFACE. LES RESULTATS DE CE TRAVAIL ET LA METHODOLOGIE ADOPTEE SE REVELENT TRES INTERESSANTS DANS LE CONTEXTE DE LA CORROSION DU CUIVRE. UNE EXTENSION VERS L'ETUDE DE LA REACTIVITE D'AUTRES METAUX, DE FILMS D'OXYDES OU DE SULFURES, MODELES DE CATALYSEURS, EST ACTUELLEMENT EN COURS