• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1996

Résumé en langue originale

Bi4V2O11, composé de la famille d'Aurivillius (Bi2O2)(an-1bno3n+1) avec n = 1, a donné naissance à la famille des bimevox, obtenus après substitution du vanadium par d'autres éléments (me). Ce mémoire est consacré à l'étude des bicovox (me = CO). Les limites de la solution solide thermodynamiquement stable à température ambiante ont été précisées. La détermination du mécanisme permet d'écrire les composés sous la forme Bi2V1-x-yCOxBiyOZ. Ceux répondant a x = 0.10 et respectivement y = 0 et 0.07 ont fait l'objet d'une étude structurale. Tous les produits ont été caractérisés par diffraction x sur poudre, dsc des mesures de conductivité ont été réalisées sur les composés appartenant à la phase offrant les meilleures performances et elles laissent apparaître une cassure dans les courbes d'arrhénius. Des essais de double et multiples substitutions sur les sites bismuth et/ou vanadium ont permis un abaissement de cette température de cassure, liée à la transition d'une phase désordonnée (haute température) à une phase ordonnée (basse température). Quelques caractérisations électrochimiques sont venues compléter notre étude : des mesures de nombre de transport ont révélé une contribution électronique non négligeable à haute température et le comportement en atmosphère réductrice s'est révélé très différent suivant le taux de dopant en site vanadium. Des rendements faradiques de l'ordre de 60-70% sont obtenus en pompage électrochimique sous certaines conditions. La modélisation énergétique de Bi2wO6, composé appartenant à la famille d'Aurivillius et de structure proche de celle des bicovox, a permis de déterminer les chemins de migration des oxygènes et des calculs d'énergies de clusters apportent une confirmation à l'explication avancée sur la cassure des courbes de conductivité