Université Lille1 - Sciences et Technologies Synthèse et étude par spectroscopie UV d'agents complexants organophosphores comportant un ou plusieurs motifs 6,9-diaza-1,3-dioxa-2-thiophosphacycloundecane Synthesis and UV-spectroscopy of phosphorus compounds with complexforming properties including one or several 6,9-diaza-1,3-dioxa-2-thiophosphacycloundecane moieties 547.07 Spectroscopie ultraviolette Résonance magnétique nucléaire Phosphore Composés organiques Composés macrocycliques Spectres Thiophosphates Complexation Text Electronic Thesis or Dissertation fr Nous avons réalisé la synthèse de nouveaux composés organophosphores comportant un ou plusieurs macrocycles 6,9-diaza-1,3-dioxa-2-thionophosphacycloundécane et étudie leurs propriétés complexantes vis-à-vis de certains cations métalliques. Les dérivés à motifs macrocycliques pendants de type phosphites ou amidophosphites ont été préparés par ouverture d'un sel bicyclique, le chlorure de -6,9-diméthyl-6-aza-9-azonia-1,3-dioxa-2-phosphabicyclo6.3.oundécane par des nucléophiles mono, bi- et trifonctionnels comportant des fonctions alcool, phénol ou amine. La sulfuration des phosphites et amidophosphites conduit respectivement aux thiophosphates et amidothiophosphates correspondants. L'analyse structurale approfondie par résonance magnétique nucléaire du 1h et du 3#1p à haut champ des monomacrocycles dérivés de l'alcool benzylique et de la benzylamine a montré que le thiophosphate présente une mobilité conformationnelle alors que le monoamidothiophosphate possède une conformation de type couronne stabilisée par liaison hydrogène intramoléculaire. La fixation de motifs macrocycliques de type phosphite sur une résine de merrifield a pu être réalisée après modification de cette dernière par la diéthanolamine de façon à introduire des bras espaceurs. L'étude de la complexation par nos dérivés par spectroscopie UV-visible montre que les composés étudiés présentent une aptitude complexante marquée vis-à-vis du mercure(II) et du cuivre(II). Si l'atome de soufre du groupe thiophosphoryle est principalement responsable de la complexation, l'intervention d'un atome d'azote intracyclique conduit à des complexes plus stables, dans le cas des ligands bimacrocycliques application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1996/50376-1996-292.pdf Bengourina Chérif 1900-01-01 118618768 1996LIL10141 1996-01-01 Chimie Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui Sliwa Henri 027141284 ddc:540 ASCII PDF 9999