• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1996

Résumé en langue originale

Des méthodes de chimie quantique ont été appliquées à l'étude des propriétés chimiques et spectroscopiques des aluminosilicates. Les étapes élémentaires du processus sol-gel et de la synthèse hydrothermale de zéolithes sont étudiées par des calculs ab initio. Les résultats montrent que dans les solutions basiques les espèces anioniques sont plus stables que les composés neutres correspondants. Nous proposons comme mécanisme de réaction une polycondensation faisant intervenir des espèces anioniques. Un champ de forces de valence ab initio a été développé pour la modélisation des vibrations de la silice et des aluminosilicates. La matrice des constantes de force en coordonnées cartésiennes, obtenue par calcul ab initio de petites molécules modèles, a été transformée en coordonnées internes en tenant compte des conditions de redondance. Nous avons appliqué ce champ de force à la simulation par dynamique moléculaire des vibrations du réseau de quelques zéolithes siliciques et aluminées et à l'étude de la dynamique des groupes oh et od dans les zéolithes et sur la surface de silice. Les calculs donnent un bon accord avec les données expérimentales et permettent d'attribuer les maxima des spectres infrarouges, Raman et de diffusion de neutrons. Une approche théorique qui combine les mécaniques classique et quantique sur la base de la théorie des perturbations est développée pour les études de surface. Elle est appliquée à l'étude de la relaxation des vibrations sih de surface du silicium. La vitesse de relaxation et sa dépendance en fonction de la température sont en bon accord avec les résultats expérimentaux. Tous ces résultats montrent que la chimie quantique apporte une aide notable à la compréhension des processus microscopiques et à l'interprétation des données expérimentales