• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1996

Résumé en langue originale

Une source chimique d'oxygène excité à l'état singulet 1O2 constituée du système, peroxyde d'hydrogène/molybdate de sodium, a été utilisée pour oxyder, à une échelle préparative, des composés organiques appartenant aux familles des terpènes, des hétérocycles, des hydrocarbures aromatiques polycycliques, des sulfures, des phénols et des dérivés acryliques. Le milieu réactionnel a été sélectionné en fonction de l'hydrosolubilité du substrat : eau ou microémulsion (dichlorométhane/butanol/dodécylsulfate de sodium/eau). Le choix de la composition de la microémulsion s'est effectué en construisant une série de diagrammes de phases pseudo-ternaires qui ont permis de visualiser l'influence, du rapport cotensioactif/tensioactif, de la nature du solvant organique et de la concentration en molybdate de sodium sur la stabilité du système. Le comportement cinétique de l'oxygène singulet dans ce milieu a été étudié par un montage de photolyse éclair. Nous avons vérifié que la microémulsion se comporte cinetiquement comme un solvant homogène vis-à-vis de l'oxygène singulet quoiqu'un effet de la microstructure du milieu ait été clairement mis en évidence. Enfin, nous avons entrepris l'oxydation, à l'échelle préparative, du citronellol, précurseur de l'oxyde de rose. La mise au point de la formule optimale de la microémulsion, conduisant à une oxydation complète d'une concentration maximale en citronellol sans provoquer de demixtion, n'a pu être réalisée par l'approche scientifique traditionnelle en raison du nombre élevé de paramètres et des interactions qui les lient. Nous avons eu recours à une méthode séquentielle d'optimisation, le simplex, couplée à une fonction de désirabilité