• Langue : Français
• Discipline : Sciences des matériaux
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1996

Résumé en langue originale

L'étude des associations moléculaires dans les mélanges eau-monométhylhydrazine (mmh) a été menée dans un large domaine de concentrations par l'analyse du spectre Raman des raies d'élongation N-H et O-H en fonction de la température à l'état liquide. Nous avons clairement mis en évidence la présence des liaisons hydrogène nhn et ohn responsables respectivement des associations en dimère de mmh et monohydrate de mmh. Un accord qualitatif mais significatif entre nos résultats expérimentaux et un modèle thermodynamique décrivant la variation en fonction de la concentration de la proportion correspondant à chacune de ces deux entités en présence dans la solution a été trouvé. Nous avons montré que la relation anormale entre le saut de capacité calorifique à tg et la fragilité à partir des données de viscosité de ces mélanges est due aux liaisons hydrogène. Les liquides de ces mélanges bien que n'étant pas les plus fragiles de la classification d'Angell possèdent néanmoins les plus grandes valeurs du saut de la capacité calorifique c#p,#m/c#p,#v à tg connues dans la littérature (2.4). Nous avons montré qu'une augmentation de la quantité d'eau dans les mélanges mmh-H2O provoque une décroissance de la fragilité du liquide correspondant. Cette étude a été complétée par l'analyse des spectres Raman de basse fréquence de ces mélanges (pic boson) comparée aux spectres Raman obtenus pour des verres de différente nature (liaisons covalentes, liaisons ioniques, liaisons hydrogène)