• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1996

Résumé en langue originale

Les accords internationaux visant à réduire le risque écologique des cfc ont imposé leur remplacement par des composés complètement fluorés dans de très nombreuses applications industrielles. Le tétrafluoro-1,1,1,2-éthane peut être préparé par fluoration catalytique en phase gazeuse du chloro-1-trifluoro-2,2,2-éthane sur un catalyseur à base de nickel et de chrome adsorbés sur une alumine fluorée (ni-cr/alf#3). Le but de ce travail est d'apporter, par spectroscopies de vibration, des éléments complémentaires de compréhension des performances, en rendement de transformation et en sélectivité, de ce catalyseur afin de maîtriser sa réactivité au cours des différents traitements qui lui sont imposés. En spectroscopie infrarouge, la réflexion diffuse est envisagée pour l'étude in situ du support ayant subi différents protocoles d'imprégnations mono ou bimétalliques de nickel et de chrome iii. Les états hydraté, déshydraté, activé et usagé sont successivement analysés afin de préciser le rôle des cations lors de ces différentes étapes. Pour ce qui concerne l'élément chrome, son mode d'adsorption ainsi que la nature des interactions dans le catalyseur sont étudiés à partir des spectres Raman et infrarouge d'oxydes de chrome vi supportés, préparés par imprégnation de CrO3 ou par calcination sous air du catalyseur. La réactivité du catalyseur est corrélée aux informations structurales obtenues sur les groupements hydroxyles tant du point de vue de leur densité que de leur stabilité. Il s'avère qu'elle est contrôlée, lors de la préparation industrielle, à la fois par activation sous acide fluorhydrique et par la présence simultanée des éléments chrome et nickel. Des expériences d'adsorption du dioxyde de carbone sur le catalyseur suivies en infrarouge par réflexion et transmission diffuses sont envisagées pour préciser la nature des interactions des molécules gazeuses avec la surface du matériau catalytique. Des calculs ab initio apportent, sur la base de concepts thermodynamiques, des informations sur la réactivité des sites hydroxyles lors de l'étape de fluoration ainsi que des éléments d'interprétation du spectre de l'alumine fluorée