• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie, molécules, solides, réactivités
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1995

Résumé en langue originale

-TECHNIQUE DU REACTEUR A ECOULEMENT ET A DECHARGE MICRO-ONDES COUPLEE A UNE TECHNIQUE DE PRELEVEMENT PAR FAISCEAU MOLECULAIRE ET D'ANALYSE PAR SPECTROMETRIE DE MASSE. LES EXPERIENCES ONT ETE CONDUITES DANS DES CONDITIONS DE PSEUDO-PREMIER ORDRE PAR RAPPORT A L'HALOGENOALCANE. LES CONSTANTES DE VITESSE DES REACTIONS DE RECOMBINAISON HOMOGENE ET HETEROGENE DES ATOMES DE CHLORE ONT ETE MESUREES AFIN DE LES PRENDRE EN COMPTE DANS LE TRAITEMENT DES DONNEES CINETIQUES. LES LOIS DE DEPENDANCE AVEC LA TEMPERATURE DES CONSTANTES DE VITESSE REGISSANT LA REACTION DES ATOMES DE CHLORE AVEC LES HALOGENOMETHANES ET LES HALOGENOETHANES ONT ETE DETERMINEES DANS LE DOMAINE DE TEMPERATURE DE 298-430 K ENVIRON ET DISCUTEES. L'INFLUENCE DE LA SUBSTITUTION DU CHLORE PAR LE FLUOR LE LONG DES DEUX SERIES DE REACTION CL + CHCL#3#-#XF#X ET CL + CH#3CCL#3#-#XF#X SUR LES PARAMETRES CINETIQUES ET LES GRANDEURS THERMODYNAMIQUES LES CARACTERISANT A ETE EXAMINEE ET INTERPRETEE SUR LA BASE DE DONNEES THEORIQUES RECEN TES. BIEN QUE DU MEME ORDRE DE GRANDEUR QUE LA REACTION D'ATTAQUE DES HCFC ET HFC PAR LES RADICAUX OH, LES REACTIONS DES HCFC ET HFC AVEC LES ATOMES CL NE PEUVENT JOUER QU'UN ROLE MINEUR DANS L'AMORCAGE DES PROCESSUS DE PHOTO-OXYDATION TROPOSPHERIQUE DE CES COMPOSES, LA CONCENTRATION MOYENNE DES ATOMES DE CHLORE ETANT ENVIRON 1000 FOIS PLUS FAIBLE QUE CELLE DES RADICAUX HYDROXYLE DANS LA TROPOSPHERE CE TRAVAIL A POUR OBJECTIF PRINCIPAL LA DETERMINATION DES PARAMETRES D'ARRHENIUS CARACTERISANT LA REACTION D'ARRACHEMENT D'UN ATOME D'HYDROGENE PAR LES ATOMES DE CHLORE POUR SEPT COMPOSES HALOGENES: CHCL#3, CHCL#2F (HCFC-21), CHCLF#2 (HCFC-22), CH#3CCL#3, CH#3CCL#2F (HCFC-141B), CH#3CCLF#2 (HCFC-142B) ET CH#2FCF#3 (HFC-134A). IL EST MOTIVE PAR LA NECESSITE DE MIEUX MAITRISER EN LABORATOIRE L'EMPLOI DE CES REACTIONS COMME SOURCES DE RADICAUX HALOGENOALCOYLE ET PAR AILLEURS, D'EVALUER L'IMPACT ATMOSPHERIQUE DE CES REACTIONS EN TANT QUE PROCESSUS D'AMORCAGE DES MECANISMES DE PHOTO-OXYDATION TROPOSPHERIQUE DES HYDROCHLOROFLUOROCARBURES (HCFC) ET HYDROFLUOROCARBURES (HFC) SUSCEPTIBLES DE REMPLACER LES FREONS (CHLOROFLUOROCARBURES: CFC). L'ETUDE DES SERIES DE COMPOSES CHCL#3#-#XF#X ET CH#3CCL#3#-#XF#X PERMET EGALEMENT D'INTERPRETER L'EVOLUTION DE LA REACTIVITE EN FONCTION DES CHANGEMENTS APPORTES DANS LEUR STRUCTURE. LA DETERMINATION DES PARAMETRES CINETIQUES A ETE REALISEE AU MOYEN DE LA