• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1995

Résumé en langue originale

L'hydroformylation asymétrique du styrène a été réalisée à l'aide de catalyseurs au platine associés à des chélates amino(ou amido)phosphine phosphinites mixtes ou non. Cette étude a permis de déterminer le rôle respectif des groupes phosphorés portés par l'azote et par l'oxygène lors du cycle catalytique. Le mécanisme propose fait apparaître un contrôle prépondérant de l'énantiosélectivité par le groupe phosphinite. Un excès énantiomérique de 56% a été obtenu. La synthèse de nouveaux ligands AMPCP, amino(do)phosphine carboxyphosphinites a été effectuée, donnant avec le platine une sélectivité voisine de 80% en 2-phénylpropanal. Des complexes orthodisubstitués-(Eta6-styrène)Cr(CO)3, en série ouverte et fermée, ont été hydroformylés régiosélectivement par RhH(CO)(PPh3)3 avec une diastéréosélectivité de 80%. Enfin, des complexes associés à des ligands monodentates issus de l'(Eta6-indanol)Cr(CO)3, possédant une chiralité métallocénique, ont été également étudiés en hydroformylation du styrène. Ce travail a conduit à la possibilité de synthèse de ligands bidentates à chiralité métallocénique à partir du (S)-2-hydroxyméthylindoline.