• Langue : Français
• Discipline : Science des matériaux
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1995

Résumé en langue originale

Nous avons étudié la cinétique de formation et la structure d'un polymère bidimensionnel formé à partir d'une molécule amphiphile étalée en couche de Langmuir. Cette molécule, le n-octadécyltriméthoxysilane, présente trois groupes réactifs méthoxy qui ont la propriété de s'hydrolyser au contact de l'eau. Ils sont alors remplacés par des groupes hydroxylés, qui se condensent ensuite pour former des liaisons siloxanes entre les têtes polaires. Les cinétiques d'hydrolyse et de condensation ont été mesurées séparément. Pour l'hydrolyse, nous avons suivi, par des mesures de pression de surface, la diminution d'aire par molécule lors du remplacement progressif des groupes méthoxy par des groupes hydroxylés. Elles ont permis une mesure précise de la cinétique d'hydrolyse, et de son évolution avec le pH et la température de la sous-phase. Pour la condensation, nous avons mesuré par microscopie de fluorescence l'apparition irréversible de domaines polymérisés, et l'évolution vers l'état de gel de la monocouche. De ces évolutions, nous avons extrait des informations sur la cinétique de condensation. Enfin, l'évolution de la densité électronique de la tête polaire au cours de la condensation, mesurée par réflectivité des rayons X, révèle que la formation de liaisons siloxanes se poursuit plusieurs jours après la fin de toute évolution macroscopique de la couche. La structure du film avant et après hydrolyse a été déterminée par la diffraction des rayons X en incidence rasante. Nous avons interprété l'apparition de l'ordre hexagonal des chaînes par l'évolution de la nature chimique de la tête polaire qui intervient au cours de la réaction. Une étude de l'évolution de la portée de l'ordre dans la monocouche en fonction du pH de la sous-phase nous a montré que la formation de liaisons siloxanes entre les têtes polaires réduit fortement la portée de l'ordre hexagonal.