• Langue : Français
• Discipline : Chimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1994

Résumé en langue originale

Des bronzes de structure type hollandite ont ete isoles et caracterises dans les systemes bi-v-o et pb-v-o. Dans le cas du bismuth, la phase bi#1#,#7v#8o#1#6 a ete etudiee par diffraction x sur monocristal, le bismuth occupe au sein des tunnels du squelette v#8o#1#6 une place originale ; sa coordination est quasi plan-carre. Ce compose constitue le premier exemple de hollandite au bismuth. Les phases a cations mixtes (bi,k)#xv#8o#1#6 ont ete preparees par voie solide. Dans le cas du plomb, la deformation monoclinique de la maille est liee a une occupation complexe des tunnels du squelette v#8o#1#6 par des ions pb#2#+ au centre des tunnels, des ions pb#2#+ accroches sur les parois et des tetraedres vo#4 excentres. Ces materiaux manifestent une semi-conductivite qui reflete vraisemblablement la presence simultanee de vanadium aux nombres d'oxydation 3 et 4. Le compose a valence mixte pbv#6o#1#1 a egalement ete isole: sa structure est constituee de blocs r rencontres dans les ferrites hexagonales telles que bafe#1#2o#1#9. Enfin, la phase inedite bi#9v#2c1o#1#8 a ete obtenue lors d'essais de synthese de monocristaux d'oxydes mixtes. La substitution des groupements vo#4#3#- par des ions po#4#3#- isosteriques conduit a la solution solide totale bi#9(v#1#-#xp#x)#2c1o#1#8. Cette derniere manifeste une conductivite electrique que les donnees structurales permettent de relier a une mobilite des ions c1-.