• Langue : Français
• Discipline : chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1994

Résumé en langue originale

Le caractere electroattracteur du greffon cr(co)#3, stabilisant les carbanions benzyliques d'arenetricarbonylchrome, a ete mis a profit lors de reactions de condensation. L'etude a d'abord porte sur la stereoselectivite des attaques electrophiles. La limite de reactivite des protons benzyliques syn a ete precisee, grace aux reactions d'echanges isotopiques effectuees sur des derives de la tetraline-, du xanthene- et du dihydroanthracene-tricarbonylchrome. Dans un deuxieme temps, l'etude de la regioselectivite des attaques electrophiles benzyliques sur les 2,3-dimethylbenzenetricarbonylchrome substitues montre l'influence de l'effet electronique du substituant a. Le methyle en position 3 reagit avant celui en 2 si a est donneur, et cet ordre est inverse avec un groupement a attracteur. Dans ce dernier cas, lorsque l'electrophile est un aldehyde, le complexe obtenu est un acide vinylique, resultant d'une condensation, d'une lactonisation, puis d'une reouverture de la lactone. Ce mecanisme a ete mis en evidence par rmn#1#7o. Les tetralinetricarbonylchrome substituees en position 5 par un groupement electroattracteur reagissent de maniere stereo et regiospecifique en position exo-1 puis exo-4. Ce resultat a permis la double fonctionnalisation successive de la 5-(n,n-dimethylamino)tetralinetricarbonylchrome a l'aide de deux electrophiles differents. La stereospecificite d'attaque du methanal sur la 5-methoxytetralinetricarbonylchrome a ete appliquee a la synthese d'un ligand chiral optiquement pur, susceptible d'etre inducteur dans un catalyseur d'hydroformylation asymetrique.