• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1994

Résumé en langue originale

La cyclodimerisation du butadiene a ete effectuee a l'aide de catalyseurs a base de nickel coordine par des ligands chiraux bidentates, les bis(aminophosphines) notees bis(amp) et les aminophosphinephosphinites (ampp), synthetises aisement a partir d'aminoalcools et de diamines par diphosphinylation. En fonction des conditions operatoires et des ligands, differents dimeres sont observes. Ainsi, en presence d'alcool, le 2-methylenevinylcyclopentane peut etre forme competitivement avec les octa-1,3,7-trienes. Une selectivite de 91% en 4-vinylcyclohexene (vch) a ete obtenue a partir de bis(cycloocta-1,5-diene) nickel et du coordinat bis(amp) issu de la (s)-2-(anilinomethylpyrrolidine) hn-(ch#2)#3-ch-ch#2-nh-c#6h#5 en utilisant un rapport l#2/ni=1. L'exces enantiomerique reste cependant assez faible. En augmentant ce rapport a 2, des selectivites proches de 100% ont ete atteintes avec differentes ampp et bis(amp). Une reaction de telomerisation particuliere avec formation selective d'ethoxybutenes a par ailleurs ete mise en evidence avec ce meme ligand en presence du systeme ni(ii)/nabh#4/etoh. L'utilisation d'un programme de modelisation moleculaire a permis de determiner la configuration sur le vch conformement a l'experience.