• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1994

Résumé en langue originale

L'hydrogenation asymetrique de cetoesters prochiraux a ete realisee a l'aide de catalyseurs a base de ruthenium coordine par des ligands aminophosphinephosphinites (ampp), synthetises aisement a partir d'aminoalcools chiraux par diphosphinylation. Quatre types de complexes ont ete synthetises a cet effet, des complexes cationiques rux(arene)(ampp)x (x = cl, i ; arene = c#6h#6,p-cymene) ainsi que des complexes neutres ru(ampp)(2-methylallyl)#2, ru(ampp)(ococh#3)#2 et ru(ampp)(ococf#3)#2. Le principe synthetique correspondant a chaque complexe est decrit. La reduction catalytique a ete effectuee sur la cetopantoyllactone, le pyruvate d'ethyle et le phenylglyoxylate de methyle. Pour l'hydrogenation asymetrique de la cetopantoyllactone, des enantioselectivites de l'ordre de 80% ont ete obtenues avec des catalyseurs issus de l'oxo-5-prolinol. En fonction de la temperature et de la structure du substrat, des variations interessantes d'induction asymetrique ont ete observees. Par ailleurs, une espece catalytique ruthenium-hydrure a ete visualisee. Un mecanisme a ete propose et fait intervenir l'addition oxydante de l'hydrogene comme premiere etape du cycle catalytique.