Université Lille1 - Sciences et Technologies Synthèses de l'acide isobutyrique par catalyse homogène sur complexes de métaux de transition : Isomérisation du formiate d'isopropyle et hydrocarboxylation du propène 540 Isomérisation Carboxylation Text Electronic Thesis or Dissertation fr L'isomerisation du formiate d'isopropyle en acide isobutyrique (aib), precurseur potentiel du methacrylate de methyle, a ete etudiee. Parmi de nombreux catalyseurs testes, un systeme compose de nickel et d'iodure ionique, dans la n-methylpyrrolidone, a 185c et sous 25 bar de co donne les meilleurs resultats. Hco#2ch#c#h#3#c#h#3 ni-i#-pco=25bar t=185 c#c#h#3#c#h#3 ch-cooh (aib) + ch#3ch#2ch#2-cooh (anb). Neanmoins la reaction n'est pas totalement selective, le melange reactionnel final contenant aussi l'acide n-butyrique (anb) ainsi que les esters isopropyliques correspondant aux deux acides (ibip et bip). Des essais d'optimisation montrent que la teneur en iodures est le parametre ayant la plus grande influence sur l'activite et la selectivite. Ainsi, l'activite augmente avec la concentration en iodures a l'inverse de la selectivite en isomere ramifie. Un rapport i/ni=3 parait un compromis acceptable conduisant aux resultats suivants apres 5 heures de reaction: conversion = 40% selectivite en acides=50% (i/n=2,6 - 72% d'aib) selectivite en esters=46% (i/n=2,1 - 68% d'ibip). D'un suivi de la reaction il ressort que l'activation du formiate d'isopropyle se fait via l'iodure d'isopropyle. Celui-ci peut etre carbonyle ou conduire au propene. L'hydrocarboxylation du propene via les systemes ch#3-ch=ch#2/hco#2h et ch#3-ch=ch#2/h#2o/co contribue a la reaction et rend compte de la non conservation du motif isopropyle. application/pdf 1 : 1 Mo https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1994/50376-1994-239.pdf Haag Sabine 1900-01-01 034591435 1994LIL10119 1994-01-01 Chimie organique et macromoléculaire Université Lille1 - Sciences et Technologies 026404184 Doctorat non oui Mortreux André 083404856 ddc:540 ASCII PDF 9999