• Langue : Français
• Discipline : Sciences de la vie et de la santé
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1993

Résumé en langue originale

Deux techniques de choix permettent aujourd'hui d'accéder aux structures de polysaccharides et de glycannes de glycoconjugués : la résonance magnétique nucléaire et la spectrométrie de masse. Concernant cette dernière, la mise au point en 1981 d'un nouveau mode d'ionisation appelé fab pour bombardement par atome rapide devait donner un nouvel élan en favorisant la production d'ion pseudo-moléculaire intense et stable dans le temps, condition indispensable à l'acquisition de spectre de décomposition métastable ou de collision. Pour notre part, nous nous sommes intéressés à la dissociation activée par collision des ions formes par le complexe métal alcalin-oligosaccharide perméthyle. Nous avons tout d'abord montré que les spectres de collision obtenus avec ce type de précurseur permettent de déterminer la structure primaire des oligosaccharides mais surtout de discriminer les différentes isoméries de liaison 1-2, 1-3, 2-3, 1-4, 1-6 et 2-6 entre monosaccharides constitutifs d'un oligosaccharide, et ce à partir d'un unique spectre. Cette discrimination repose sur la présence et/ou l'absence sur le spectre d'ions issus de ruptures internes au cycle glycosidique. A ce propos, nous avons mis en evidence une étroite dépendance de l'intensité de ces fragments spécifiques vis-à-vis de l'énergie interne acquise lors du processus de collision et des mécanismes de conversion de l'énergie translationnelle en énergie interne. Les affinités relatives entre oligosaccharide perméthyle et métal alcalin ont également été évaluées par la méthode cinétique et montrent une évolution dans le sens li>na>k>rb.