• Langue : Français
• Discipline : Spectrochimie
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1992

Résumé en langue originale

L'objectif de ce travail était de préparer des poly(organo)phosphazènes fonctionnalisés par des fonctions alcool primaire . Ceci a nécessité la synthèse et la caractérisation de toute une série de poly(alcoxy)phosphazènes, homopolymères ou copolymères de types [NP(OR)2]n et [NP(OR)x(OR')2 x]n avec R=(CH2CH2O)mCH3(m=1 ou 2) et R'=(CH2)m,CH3(m'=2 ou 4). Nous avons montré que les voies d'accès directes aux polymères fonctionnalisés (cosubstitution par les diols en présence d'une amine tertiaire ou par leurs monoalcoolates) ne permettaient pas l'obtention des polymères recherchés (sauf dans certains cas avec un rendement très faible). La première voie de préparation indirecte (transestérification) s'est avérée inefficace. Par contre, la réaction de silylation-hydrolyse par Me3SiI des groupements méthoxy- dans R a conduit à des résultats intéressants. En effet, une étude a permis de mettre en évidence une corrélation entre le taux de triméthyliodosilane introduit et le pourcentage de fonctions OH formées lors de la réaction d'hydrolyse. Ce dernier a été évalué par RMN non seulement du 1H mais encore du 31P grâce à l'utilisation d'un composé original, le 3,3,7,7-tétraméthyl 2,8-dioxane 5-aza 1-phosphaIII bicyclo(3,3,0)octane. La réactivité des fonctions OH greffées a été mise en évidence par réticulation avec un diisocyanate. Un début d'application de cette méthode à des copolymères a été réalisé. Des tentatives de fonctionnalisation, faisant intervenir d'autres agents de coupure des fonctions éther, se sont révélées infructueuses