• Langue : Français
• Discipline : Chimie organique et macromoléculaire
• Identifiant : Inconnu
• Type de thèse : Doctorat
• Date de soutenance : 01/01/1992

Résumé en langue originale

Depuis les crises pétrolières des années 70, le monde industriel inquiet de son indépendance énergétique a redécouvert le monoxyde de carbone et organisé des recherches intensives de procédés nouveaux le mettant en jeu. Les travaux exposés dans cette thèse, entrent dans le cadre d'une valorisation de ce composé accès sur la chimie du formiate de méthyle (considéré comme un vecteur de CO). Nous décrivons ainsi les synthèses originales de l'acétate de méthyle et de l'anhydride acétique à partir du formiate. Une étude qualitative puis quantitative des différents constituants du système catalytique a montré la grande réactivité d'un catalyseur au rhodium, associé à un iodure ionique dans la N-méthylpyrrolidone, lors de la synthèse de l'acétate de méthyle. Ce dernier peut ainsi être obtenu avec d'excellentes sélectivités molaires pour une conversion en formiate presque totale. Une étude mécanistique effectuée à partir de substrat marqué au Carbone 13 montre que cette synthèse s'opère par le biais d'une activation de la liaison C-O-R du formiate. Une légère modification du système catalytique précédemment décrit (ajout d'iodure de méthyle et CO) permet d'observer la formation d'anhydride acétique. Ces deux synthèses sont insensibles à la présence de dioxyde de carbone. Des essais ont aussi montré qu'elles étaient réalisables à partir de gaz d'aciérie, contribuant par la même à une valorisation de ce dernier